[发明专利]一种含硼有机发光材料及其制备方法

说明书

本发明公开一种含硼有机发光材料NileRB及其合成方法，所述的NileRB的结构通式如(Ⅰ)所示。本发明以将3‑取代苯酚为原料，与亚硝酸盐反应生成亚硝化产物，再与1,5‑萘二酚加热反应，最后与三氟化硼乙醚配位络合，生成目标产物NileRB；其结构中含有两类发色团：类氟硼吡咯和尼尔红结构单元，整体结构具有较好的刚性，通过在尼尔红的结构母体中通过引入氟化硼，氟离子具有较强的疏水能力提升了分子的稳定性，同时配位络合将增大结构体系的缺电子性质，增大分子内强推拉共轭体系，由于氟离子具有强疏水性,使得整个分子具有扭曲的共轭结构,固态时不会因聚集而淬灭荧光，形成具有双极性发光材料。

技术领域

本发明涉及有机合成和发光材料领域，具体涉及一种含硼有机发光材料及其合成方法。

背景技术

有机发光染料在新一代照明显示、生物成像、疾病诊疗等领域已得到广泛应用。利用结构单一、便宜易得的有机小分子发光材料实现从紫外光到近红外光全光谱的发光调控是科学家们追求的终极目标之一。在有机发光材料领域的研究必将进一步推动人们对发光材料的新的发光机制的探索，促进新型发光材料的研制及其在绿色照明、柔性显示、生物成像和医学诊疗等领域的进一步应用。

NileRB的结构中含有两类发色团：类氟硼吡咯和尼尔红结构单元，整体结构具有较好的刚性平面，通过在尼尔红的结构母体中通过引入氟化硼，氟离子具有较强的疏水能力提升了分子的稳定性，同时配位络合将增大结构体系的缺电子性质，增大分子内强推拉共轭体系，固态时不会因聚集而淬灭荧光，形成具有双极性发光材料。

发明内容

本发明提供一种含硼有机发光材料NileRB，该材料具有较强的荧光，荧光量子产率可达0.8，固态时发光效率达0.7。

本发明采用的技术方案是：

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种含硼有机发光材料NileRB，所述的发光材料是NileRB的结构通式如(I)所示：

根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种含硼有机发光材料NileRB的制备方法，包括如下步骤：

3-取代苯酚在酸性条件下与亚硝酸盐进行亚硝基化反应，生成亚硝基化合物；亚硝基化合物与1,5-萘二酚环化生成环化物，环化物在有机碱的作用下与三氟化硼生成目标产物含硼有机发光材料NileRB；所述3-取代苯酚为间苯二酚，间氨基苯酚，3-N,N-二甲基氨基苯酚，3-N,N-二乙氨基苯酚；反应方程式如Scheme 1所示：

优选的，所述3-取代苯酚在酸性条件下与亚硝酸盐进行亚硝基化反应是指：将3-取代苯酚与18％盐酸水溶液混合后，加入亚硝酸钠，0℃下进行亚硝基化反应3-4小时，抽滤，滤饼用稀盐酸清洗一次，干燥滤饼得亚硝基化合物；

优选的，所述亚硝基化合物与1,5-萘二酚环化生成环化物是指：将干燥好的亚硝基化合物和1,5-萘二酚投料，80℃加热进行环化反应4小时，冷却至室温后，将反应液倒入冷水中，析出固体后，过滤，得到环化物；所述亚硝基化合物与1,5-萘二酚的摩尔比为1:1-1.5；

优选的，所述环化物在有机碱的作用下与三氟化硼生成目标产物含硼有机发光材料NileRB是指：将环化物固体溶于二氯甲烷中，加入三乙胺和三氟化硼乙醚溶液，室温下搅拌24小时，反应液用去离子水洗3次，取下层液，干燥，经硅胶柱层析提纯，得到红黑色的目标产物NileRB。

优选的，所述的三氟化硼：三乙胺：环化物的摩尔比为6:3:1；此处环化物的摩尔量以3-取代苯酚的计算，即相当于3-取代苯酚100％转化为了环化物。

本发明的有益效果是：

1)本发明首次制备出了类氟硼吡咯和尼尔红结构单元的含硼有机发光材料NileRB；