[发明专利]基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法在审
申请号: | 202010213233.5 | 申请日: | 2020-03-24 |
公开(公告)号: | CN111393269A | 公开(公告)日: | 2020-07-10 |
发明(设计)人: | 夏远志;陈建辉;华振国 | 申请(专利权)人: | 温州大学 |
主分类号: | C07C45/00 | 分类号: | C07C45/00;C07C45/51;C07C49/784;C07C49/813;C07C49/83;C07C49/76;C07C49/82;C07C49/84;C07C49/12;C07C49/303;C07C49/17;C07C49/337;C07D333/22 |
代理公司: | 温州名创知识产权代理有限公司 33258 | 代理人: | 陈加利 |
地址: | 325000 浙江省温州市瓯海*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 一锅 合成 羰基 化合物 方法 | ||
1.一种基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步,以端炔与酰卤为原料,在有机溶剂中,以钯盐和铜盐为共同催化剂,在碱性环境下,于0℃~80℃温度下,反应0.5分钟~12小时,反应结束后不分离炔酮中间产物,经过过滤,除去不溶物,滤液再除去溶剂,第二步,直接加入三氟甲磺酸和醇类溶剂,继续反应2h,制得最终产物1,3-二羰基化合物,其中,所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1:(1-2):(0.00001-0.10):(0.00001-0.10):(0.00004-0.40);所述端炔的结构式为R1任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基、C1-C16烷基醇中的一种;酰卤的结构式为R2任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基中的一种,X任选自F、Cl、Br、I中的一种。
2.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述所述钯盐采用PdCl2(PPh3),所述铜盐采用CuI。
3.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1:(1.1-1.5):(0.001-0.10):(0.001-0.10):(0.004-0.40)。
4.如权利要求3所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述所述端炔、酰卤、钯盐、铜盐、酸的摩尔比为1:1.1:0.001:0.002:0.4。
5.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述第一步中,反应温度为0℃~60℃。
6.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述第一步中,反应时间为10分钟-6小时。
7.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述第一步中,加入碱形成碱性环境,碱选自三乙胺、碳酸钾、碳酸铯、吡啶中的任意一种。
8.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述第一步所使用的有机溶剂选用超干四氢呋喃、超干环己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷中的任意一种。
9.如权利要求1所述的基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法,其特征在于,所述第二步所使用的醇类溶剂选用甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇中的任意一种。
10.一种由权利要求1-9任意一项所述基于端炔与酰卤的一锅法合成1,3-二羰基化合物的方法合成的1,3-二羰基化合物,其特征在于:
所述1,3-二羰基化合物的结构式为
R1任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基、C1-C16烷基醇中的一种;
R2任选自取代的芳基、C1-C16的烷基、C1-C16的环烷基中的一种。
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