[发明专利]一种糠酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种糠酸酯的制备方法，包括如下步骤：将糠醛、氧化酯化催化剂、助催化剂和溶剂混匀，并且在存在氧源的条件下，于一定温度和压力下反应一段时间得到糠酸酯。本发明选择性高，副产物少，反应条件温和，具有一定的工业应用前景。

技术领域

本发明涉及化学物质制备技术领域，尤其涉及一种糠酸酯的制备方法。

背景技术

糠酸酯是由生物质转化而来的重要精细化工产品之一，是一种极其重要的新型合成香料，广泛应用于食品香精、烟草香精、化妆品香精等行业。同时，它又是一种重要的化工原料和中间体，可作为汽油抗爆剂改善汽油品质，也具有抗肿瘤活性的性能。因此，开发一条简单、高效、低成本的糠酸酯的合成方法具有重要应用价值与可持续发展意义。

目前糠醛氧化酯化制备糠酸酯的报道相对较少，这些催化体系均采用碱性添加剂促进反应进行，从而提高糠醛的转化率。例如，贵金属催化剂Au/TiO2在CH3ONa的辅助下催化糠醛氧化酯化，在0.4MPa O2和22℃条件下反应10-12小时，实现完全转化，糠酸甲酯选择性为100％(C.H.Christensen等人.ChemSusChem,2008,1,75)。尽管CH3ONa均相碱使糠醛高效转化成糠酸甲酯，然而这些加入的均相碱很难分离出来，无法循环使用，后续工艺复杂需要引入酸以对体系进行中和，产生不必要的环境污染，并且增加了成本。因此，需开发一种新型催化体系，实现无碱添加剂条件下高效、高选择性催化糠醛氧化酯化制备糠酸酯具有重要意义。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种糠酸酯的制备方法。本发明的方法选择性高，副产物少，反应条件温和。

本发明提出的一种糠酸酯的制备方法，包括如下步骤：将糠醛、氧化催化剂、助催化剂和溶剂混匀，并且在存在氧源的条件下，于一定温度和压力下反应一段时间得到糠酸酯。

优选地，氧化催化剂为下列二甲酰亚胺类化合物中的至少一种。

优选地，溶剂为醇溶剂；优选地，溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇和丙二醇中的至少一种。

优选地，助催化剂为金属硝酸盐；优选地，助催化剂为硝酸铜、硝酸铁、硝酸镍、硝酸钴和硝酸锌中的至少一种。

优选地，氧源为氧气和空气中的至少一种。

优选地，反应温度为10-100℃；优选地，反应温度为10-50℃。

优选地，反应时间为0.5-72h；优选地，反应时间为10-24h。

优选地，反应压力为0.1-10MPa；优选地，反应压力为0.1-2MPa。

优选地，氧化催化剂与糠醛的摩尔比为0.05:1至10:1；优选地，氧化催化剂与糠醛的摩尔比为0.05:1至0.3:1。

优选地，助催化剂与糠醛的摩尔比为0.1:1至10:1；优选地，助催化剂与糠醛的摩尔比为0.1:1至0.5:1。

本发明通过选择适宜的氧化催化剂、助催化剂和氧源，增加反应的选择性，提高糠酸酯的收率，且反应条件温和，适合工业化生产。

附图说明

图1示出了实施例1中产物糠酸甲酯的核磁氢谱。

图2示出了实施例17中产物糠酸正丙酯的核磁氢谱。

图3示出了实施例18中产物糠酸乙酯的核磁氢谱。

图4示出了实施例19中产物糠酸仲丁酯的核磁氢谱。

具体实施方式