[发明专利]一种从含钌溶液中回收钌的方法

说明书

本发明公开了一种从含钌溶液中回收钌的方法，本发明涉及贵金属钌回收利用领域，旨在提供一种从钌以亚硝基配合的形式存在的含钌溶液中回收钌的方法。根据本发明方法，通过加入碱调节制备含钌溶液的PH值成碱性，然后边搅拌边加入次氯酸钠溶液反应，最后加入沉淀剂，过滤，洗涤沉淀至无杂质离子，滤饼经盐酸处理转化为氯钌酸溶液。本发明在生产过程中，反应过程没有RuO₄产生，无毒，操作简便，金属回收率高。

技术领域

本发明涉及钌回收提纯技术领域，具体关于从钌以亚硝基配合的形式存在的含钌溶液中回收钌的一种方法。

背景技术

铂族金属及其化合物是制造工业催化剂的重要原料，受到各行各业的重视。钌是铂族金属中性质非常特殊的元素，化合物具有的价态非常多。由于钌具有良好的导电性和能增加记忆容量的性能，被广泛用于电子电镀行业。

从含钌溶液中回收钌的常规方法是水解沉淀法和氧化蒸溜法。

如一专利号CN201280009002.6的发明专利(钌或钌化合物的回收方法)披露了一种钌化合物溶液中回收钌的方法，其通过向钌化合物溶液中添加无机吸附剂，然后加入酸使无机吸附剂溶解，再通过碱液调节PH值到7以上，使无机吸附剂析出，使得钌被吸附于无机吸附剂上。其所述的无机吸附剂为磷酸钙化合物，滑石块化合物和非晶态铝硅酸盐中的一种或几种混合物。

如一申请号201710939205(公告号为CN107619938B)的中国发明专利(一种从制备钌化合物尾液中提纯银钌的方法)披露了一种从溶液中回收钌的方法，其中关于钌的回收方法为加氢氧化钠或氢氧化钾溶液调节PH值11-12，得到黑褐色氢氧化物沉淀，再经过洗涤，氢气还原得到钌粉。

更多关于钌的回收报道则是将钌氧化成RuO₄，RuO₄熔点沸点低，易挥发，易被盐酸溶液吸收，生成H₂RuCl₆，从而达到回收钌的目地，这也是工业上常采用蒸馏法提纯钌的理论基础。

对于钌以亚硝基配合形式存在的溶液中，现有的方法如单纯的调PH值沉淀钌，则因溶液中钌的复杂配位而无法完全沉淀或者得不到不含亚硝酰基配位的沉淀物而达到回收利用钌的目的。

发明内容

本发明的目的在于克服现有传统工艺中存在的弱点，而提供一种从含钌溶液中回收钌的方法。

为实现上述目的，本发明所采用的的技术方案为包括以下工艺步骤：

(1)使用碱将含钌溶液调节成碱性，所述含钌溶液中钌以亚硝基配合的形式存在，如亚硝基钌基团等。

(2)向步骤1调成碱性的溶液中加入次氯酸钠溶液进行反应。溶液中钌的质量与次氯酸钠溶液体积比为1：10-20g/mL。优选地，次氯酸钠溶液有效氯大于10％。

(3)向步骤2反应后的溶液中边搅拌边加入沉淀剂进行沉淀反应。其中溶液中钌的质量与沉淀剂的体积比为1:0.5-2g/mL，然后过滤，用去离子水洗涤沉淀至无杂质离子。

(4)将步骤3所得沉淀溶解在盐酸中转化为氯钌酸溶液。

上述含钌溶液中，钌的质量可以通过分光光度法测得。

进一步地，所述步骤(1)中，调成碱性的溶液PH值为8-12。

进一步地，步骤(1)中，所述碱由氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种混合物按任意比例混合组成。在实际操作过程中，可以先将碱配置成溶液。

进一步地，步骤(2)中，反应的条件为：搅拌速度100-200r/min，反应温度为60-100℃，反应时间为30-120min。

进一步地，步骤(3)中，所述沉淀剂为乙醇，沉淀反应条件为：反应时间5-30min，温度30-90℃。