[发明专利]一种用于纸质保护的壳聚糖/纳米TiO2

权利要求书

1.一种用于纸质保护的壳聚糖/纳米TiO₂/丙烯酸酯加固液，其特征在于，该加固液是由重量百分比计的：改性壳聚糖单体60%-65%、丙烯酸酯类单体30%-35%、改性纳米TiO₂ 2%-3%、引发剂0.4%-0.6%、缓冲剂0.4%-0.6%和复合乳化剂2%-3%制成；

所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸正丁酯4-7mL和甲基丙烯酸甲酯2-4mL混合在一起制成；

所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢中的一种；

所述的缓冲剂为磷酸氢二钠、焦磷酸钠、磷酸二氢钾中的一种；

所述的复合乳化剂是聚氧乙烯辛基苯酚醚-10和十二烷基硫酸钠按质量比1.3:1混合所得；

其中：

（1）、制备改性壳聚糖单体：称取1g壳聚糖，加入四口烧瓶中，再向烧瓶中加入重量浓度1%的稀酸100mL，于40-50℃、1500转/分钟条件下磁力搅拌30min，然后加入0.05-0.1g有机锡催化剂，继续搅拌5min，升温至55℃，缓慢滴加5-7mL 氧化环己烯，滴加完毕，反应7-8h，然后升温至60℃，加入重量浓度10%的引发剂水溶液8-10mL，继续搅拌5min后，缓慢滴加0.5-2mL甲基丙烯酸，滴加完毕，反应6h，得到改性壳聚糖单体；

所述壳聚糖的脱乙酰度≥95%，粘度为100-200 mPa .s；

所述有机锡催化剂为二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种，纯度90%；

（2）、制备改性纳米TiO₂：在三口烧瓶中依次加入1mL冰醋酸、9-11mL钛酸四丁酯[Ti(OBu)₄]和90-110mL的无水乙醇，混合均匀得到液体A；在另一个三口烧瓶中依次加入0.3mL盐酸、2-5mL蒸馏水和7-10mL无水乙醇，混合均匀后得到液体B；然后在室温、1500转/分钟磁力搅拌的条件下将液体B逐滴加入液体A中，滴加完毕，继续搅拌2h，然后用盐酸将pH调节至4，逐滴加入1-2mL硅烷偶联剂，滴加完毕，在室温条件下继续搅拌24h，然后升温至80℃，继续搅拌1.5h，置于空气中陈化至形成稳定、透明的凝胶状，冷冻干燥24h，得到KH-570改性的纳米TiO₂粉末；

（3）、制备改性壳聚糖/纳米TiO₂/丙烯酸酯加固液：采用预乳化单体滴加法制备，即向三口瓶中依次加入1/2的复合乳化剂和去离子水，每7-8mL去离子水中加入复合乳化剂0.23g，在50℃、1500转/分钟磁力搅拌的条件下，混合均匀，依次缓慢滴入丙烯酸酯类单体和改性壳聚糖单体，滴加完毕，预乳化30min，得到单体预乳化液；在另一个四口瓶中依次加入改性纳米TiO₂粉末和1/2的复合乳化剂，每5-8mL去离子水中加入复合乳化剂0.23g，在50℃、1500转/分钟磁力搅拌的条件下混合均匀，加入氨水调pH值至8，继续搅拌，预乳化30min，得到改性纳米TiO₂预乳化液，然后升温至80℃，缓慢加入缓冲剂引发剂混合水溶液，继续搅拌5min，以1mL/min的速度向四口烧瓶中加入单体预乳化液，同时降温2-3℃，滴加完毕，反应30min，得到改性壳聚糖/纳米TiO₂/丙烯酸酯加固液；

所述的缓冲剂引发剂混合水溶液是引发剂和缓冲剂用去离子水溶解，混合均匀制成。