[发明专利]一种石灰石-石膏湿法脱硫催化剂有效

专利信息
申请号: 202010197673.6 申请日: 2020-03-19
公开(公告)号: CN111389467B 公开(公告)日: 2022-05-24
发明(设计)人: 齐雷;颜世达 申请(专利权)人: 河北中垒新能源科技有限公司
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;B01D53/86;B01D53/50;B01J35/02;B01J35/10
代理公司: 石家庄领皓专利代理有限公司 13130 代理人: 王丹
地址: 063000 河北省唐山*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 石灰石 石膏 湿法 脱硫 催化剂
【权利要求书】:

1.一种石灰石-石膏湿法脱硫催化剂,其特征在于所述催化剂包括载体及负载在载体上的活性组分,其中,

所述载体包括经有机碱溶液处理后的CeO2-Al2O3载体,CeO2占CeO2-Al2O3载体重量的0.2~2.0%;

所述活性组分包括四氨基氯铝酞菁(AlClPc(NH2)4),所述活性组分按催化剂的重量百分比计,四氨基氯铝酞菁占4.6~6.6%;

有机碱溶液处理CeO2-Al2O3载体的步骤是:将CeO2-Al2O3载体置于包含有机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,80~120℃干燥2~5h,得到经有机碱溶液处理后的CeO2-Al2O3载体;

所述有机碱选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇胺、甲基乙醇胺或乙二胺中的至少一种;

经有机碱溶液处理后的CeO2-Al2O3载体负载活性组分四氨基氯铝酞菁的方法为:

1)四氨基氯铝酞菁溶解于大量DMF中,在频率62~70KHz、强度0.5~0.8w/cm2的超声波下振荡溶解至少1h,使其均匀溶解;

2)经有机碱溶液处理后的CeO2-Al2O3载体在240~280℃温度下焙烧至少3h,冷却至室温后投入到步骤1)的混合溶液中,超声至少45min后磁力搅拌24h;

3)过滤步骤2)的混合溶液取滤出物,依次用DMF和去离子水清洗至无色,然后再用甲醇和乙醇洗涤至少4次,于102~110℃温度下真空干燥至少24h即得AlClPc(NH2)4/CeO2-Al2O3

所述催化剂经过镧改性,镧改性方法为:

1)将氯化镧溶于去离子水中经超声波振荡得氯化镧溶液;

2)将制得的AlClPc(NH2)4/CeO2-Al2O3浸渍在氯化镧溶液里,磁力搅拌并油浴下加热反应至少5h,离心后蒸发水分,真空下125~160℃煅烧至少2h制得所述催化剂La-AlClPc(NH2)4/CeO2-Al2O3

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂中CeO2-Al2O3载体的制备方法是:将拟薄水铝石干粉与田菁粉和含有硝酸铈的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在80~120℃干燥6~10h,然后在500~600℃焙烧3~5h,得到CeO2-Al2O3载体。

3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于:硝酸铈与稀硝酸溶液、拟薄水铝石干粉、田菁粉的重量比是1:(80~120):(60~100):(1~2)。

4.权利要求1~3任一项所述催化剂在石灰石-石膏湿法脱硫中的应用。

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