[发明专利]一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统

说明书

本发明涉及草甘膦生产技术领域，尤其涉及一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统。回收方法包括：将酸化的草甘膦合成液进行一级水解反应和二级水解反应，二级水解反应后的气体经过冷凝，得到冷凝液和不凝性气体；将一级水解反应产生的气体、不凝性气体和碱液混合，进行中和反应；将冷凝液和中和反应后的溶液混合，调节pH值至7.5～12，并与中和反应得到的气体进行气液分离，气液分离后的溶液、气体分别进入间隔壁塔；从甲缩醛侧塔的塔顶排出甲缩醛气体，经冷凝得到甲缩醛和氯甲烷粗品；从甲醇侧塔的塔顶排出甲醇；甲醇侧塔的塔侧排出的混合物经精馏得到甲醇。本发明的回收方法工艺简单，可有效回收副产物，蒸汽消耗量少，成本较低。

技术领域

本发明涉及草甘膦生产技术领域，尤其涉及一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统。

背景技术

草甘膦是一种高效、低毒、广谱、灭生性、非选择性除草剂，具有优良的生物特性。目前国内草甘膦主流生产工艺有两条路线：烷基酯法(甘氨酸法)和亚氨基二乙酸法(IDA法)。国外的生产工艺则主要是美国孟山都公司的亚氨基二乙酸法。我国草甘膦主要采用以甘氨酸和亚磷酸二甲酯为主要原料的烷基酯法生产，该方法以甲醇为反应溶剂，在催化剂三乙胺的存在下，甘氨酸首先和聚甲醛反应形成N,N-二羟甲基甘氨酸，再与亚磷酸二甲酯反应后加盐酸水解生成草甘膦以及副产物甲缩醛和氯甲烷。甘氨酸法草甘膦合成液水解尾气主要成分为水、甲缩醛、甲醇、氯化氢及氯甲烷混合物，该尾气的回收过程在草甘膦行业简称为溶剂回收。而合成液是指由甲醇、多聚甲醛(或其他甲醛源)、甘氨酸(或以氯乙酸为起点原料的其他原料)、亚磷酸二甲酯(或其他烷基磷酸酯)等原材料经解聚、缩合、酯化反应得到的主要成分为N-甲氧基烷基酯甲基甘氨酸等有机磷中间体(草甘膦前体)的混合溶液。

专利CN104163832B公开了一种草甘膦连续化生产装置及方法，其中包括将缩合液经保温管道与高位盐酸罐的盐酸混合后一同进入混合器混合均匀后，将该混合液打入混合釜进行水解反应，得到水解液；水解液打入脱酸釜脱溶，将脱酸尾气进入碱洗塔、两级冷凝器冷凝，将冷凝后的尾气送至气液分离器，经气液分离器分离后的冷凝液进入甲缩醛储罐，尾气进入甲醇塔，尾气在甲醇塔内馏分后进入两级冷凝器冷凝，将冷凝后的尾气送至氯甲烷回收系统，冷凝液进入甲醇储罐。该方法通过连续化装置的衔接能够实现不间断的连续化生产，因此所需设备较多，占地面积较大。另外该方法的甲缩醛回收率低，且需先被冷凝成液态，再重新进入塔中又需耗用大量蒸汽才能加热成汽态，不仅浪费了水解蒸汽的热量，还额外消耗了大量生蒸汽，造成了极大的热量浪费。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法及系统，本发明提供的回收方法得到的甲缩醛回收率较高，蒸汽消耗量少。

本发明提供了一种草甘膦合成液水解尾气的回收方法，包括以下步骤：

A)将酸化的草甘膦合成液在90～112℃、-5～20KPa下进行一级水解反应；

B)将所述一级水解反应的产物溶液在115～130℃、-10～10KPa下进行二级水解反应，二级水解反应后的气体经过冷凝，得到冷凝液和不凝性气体；

将所述一级水解反应产生的气体、所述不凝性气体和碱液混合，进行中和反应；

C)将所述冷凝液和中和反应后的溶液混合，调节pH值至7.5～12；

D)将所述调节pH值后的溶液以及中和反应得到的气体进行气液分离；

E)所述气液分离后的溶液和气体分别进入间隔壁塔；所述间隔壁塔中甲缩醛侧塔的塔顶温度为35～50℃，甲缩醛侧塔内的压力为常压；所述间隔壁塔中甲醇侧塔的塔顶温度为55～70℃，甲醇侧塔内的压力为常压；

从所述甲缩醛侧塔的塔顶排出的气体经过冷凝，得到甲缩醛；

从所述甲醇侧塔的塔顶排出的气体经过冷凝，得到甲醇；所述甲醇侧塔的塔侧排出的混合物经过精馏，得到甲醇。