[发明专利]可光固化柔性光敏树脂以及制备方法、3D打印制品及其制备方法在审
申请号: | 202010176165.X | 申请日: | 2020-03-13 |
公开(公告)号: | CN113388073A | 公开(公告)日: | 2021-09-14 |
发明(设计)人: | 张清怡;李蕾;衣惠君 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;北京燕山石化高科技术有限责任公司 |
主分类号: | C08F283/00 | 分类号: | C08F283/00;C08F220/28;C08F220/18;C08F220/58;C08F222/20;C08L51/08;B33Y70/10 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘依云;乔雪微 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光固化 柔性 光敏 树脂 以及 制备 方法 打印 制品 及其 | ||
1.一种可光固化柔性光敏树脂,其中,以质量份数计,包括高分子量预聚物20-40%,丙烯酸类活性稀释剂60-80%,流平剂0-1%,自由基光引发剂3-5%,颜料0-1%。
2.根据权利要求1所述的可光固化柔性光敏树脂,其中,以质量份数计,包括高分子量预聚物20-35%,丙烯酸类活性稀释剂65-80%,流平剂0.1-0.5%,自由基光引发剂3-4%,颜料0.1-0.5%。
3.根据权利要求1或2所述的可光固化柔性光敏树脂,其中,所述可光固化柔性光敏树脂在25℃下的粘度为600-1500mPa·s,优选为600-1100mPa·s;
优选地,所述可光固化柔性光敏树脂进行固化选择的光源为紫外光、红外光和自然光中的至少一种,优选为紫外光。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的可光固化柔性光敏树脂,其中,所述高分子量预聚物选自聚氨酯丙烯酸酯和/或聚酯丙烯酸酯;
优选地,所述高分子量预聚物的数均分子量至少为10000,优选为20000-30000;
优选地,所述丙烯酸类活性稀释剂选自1,6-已二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异葵酯和甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或多种;
优选地,所述自由基光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或多种;
优选地,所述流平剂选自丙烯酸改性聚甲基硅氧烷和/或含氟丙烯酸酯共聚物;
优选地,所述颜料选自油红、亚甲基蓝和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)酚中的一种或多种。
5.一种制备权利要求1-4中任意一项所述的可光固化柔性光敏树脂的方法,包括以下步骤:
(1)将高分子量预聚物、丙烯酸类活性稀释剂、可选的流平剂和可选的颜料进行第一次搅拌,至所述高分子量预聚物完全溶解为均相溶液,得到混合物I;
(2)将自由基光引发剂加入混合物I中,于避光条件下,进行搅拌至所述自由基光引发剂完全溶解,即得可光固化柔性光敏树脂。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,步骤(1)中,所述第一次搅拌的条件包括:搅拌温度为20-40℃,优选为25-30℃,搅拌时间为0.5-4h,优选为1-3h。
7.根据权利要求5或6所述的方法,其中,步骤(2)中,所述第二次搅拌的条件包括:搅拌温度为10-50℃,优选为20-30℃,搅拌时间为1-5h,优选为2-4h。
8.一种3D打印制品,该制品由权利要求1-4中任意一项所述的光固化柔性光敏树脂通过3D打印制得。
9.一种3D打印制品的制备方法,其中,包括以下步骤:
采用光固化3D打印机将可光固化柔性光敏树脂进行逐层打印,即得所述3D打印制品,所述可光固化柔性光敏树脂为权利要求1-4中任意一项所述的光固化柔性光敏树脂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述3D打印机的光源功率为30-60mW/cm2;所述逐层打印的过程中,每层厚度为0.02-0.1mm,每层打印时间为6-24s,料槽温度为20-40℃;
优选地,所述3D打印机的光源功率为50-60mW/cm2,每层厚度为0.02-0.05mm,每层打印时间为8-14s,料槽温度为20-30℃。
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