[发明专利]一种液态改性芳烃石油树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种液态改性芳烃石油树脂的制备方法，包括：将茚、苯乙烯及C5烯烃饱和溶剂混合后得到的聚合原料经泡沫陶瓷负载固体酸催化剂催化聚合获得聚合树脂液，再经吸附过滤、精馏脱除溶剂即得。本发明的制备方法工艺简便、聚合条件温和，减少了“三废”产生，所得的液态改性树脂具有良好相容性，适用于橡胶混炼、塑料改性等领域。

技术领域

本发明属于石油树脂领域，特别涉及一种液态改性芳烃石油树脂的制备方法。

背景技术

乙烯裂解C9馏分中拥有丰富的可聚单体，如苯乙烯、甲基苯乙烯、双环戊二烯、茚等。以上述组分经热自由基聚合或Lewis酸催化聚合获得的芳烃石油树脂具有优良的增粘性能，兼具有一定极性，与各类橡胶、弹性体等有较好的相容性能，可以改善其制品的粘性、强度及延展性。

液态芳烃石油树脂为软化点和平均分子量较低、常温呈流动态的特殊石油树脂，为近年发展起来的一种优良的橡胶增粘剂和热熔胶助剂，具有广阔的市场应用潜力。但目前液态树脂通常来源于固体石油树脂的副产物，其生产工艺亦与之类似：以无机酸或Lewis酸为催化剂，反应以釜式、间歇反应为主，后处理工艺需要经碱洗-水洗脱除催化剂，因此会使液态树脂产品的色号、平均分子量、熔融粘度等性能不稳定，并在工艺中产生大量含酸碱或卤化物废水，增加了对环境影响。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种液态改性芳烃石油树脂的制备方法，该方法对环境友好，减少了“三废”产生，且制备得到的石油树脂具有良好相容性。

本发明提供了一种液态改性芳烃石油树脂的制备方法，包括：

(1)将茚或其衍生物、苯乙烯或其衍生物及C5烯烃按质量比1:0.05～0.5:0～0.5配制混合，再与占物料总质量25～50％的饱和溶剂均匀混合得到聚合原料，先通过氧化铝床干燥脱水，再经泡沫陶瓷负载固体酸催化剂催化聚合，反应温度为35～75℃，反应压力为101.3～120.0kPa，反应时间为3～12h，得到聚合树脂液；

(2)将上述聚合树脂液经填料塔吸附过滤后进入精馏塔，在真空度-0.080～-0.095Mpa、温度175～210℃下脱除溶剂，即得液态改性芳烃石油树脂。

所述步骤(1)中的茚衍生物为甲基茚、二甲基茚中的至少一种。

所述步骤(1)中的苯乙烯衍生物为α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的至少一种。

所述步骤(1)中的C5烯烃为C5单烯烃或C5双烯烃。所述C5单烯烃为正戊烯、异戊烯、环戊烯中的至少一种；所述C5双烯烃为间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯中的至少一种。

所述步骤(1)中的饱和溶剂为正戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷中的至少一种。

所述步骤(1)中的固体酸催化剂为杂多酸催化剂，比如磷钨酸或磷钼酸催化剂。优选的，所述杂多酸催化剂为H₆P₂W₁₈O₆₂、H₃PW₁₂O₄₀、H₃PO₄·12MoO₃中的至少一种。

所述步骤(2)中的填料塔为两层填料结构，填料平均直径为13～25mm；其中，上层为γ-活性氧化铝，下层为泡沫陶瓷。

所述步骤(2)中得到的液态改性芳烃石油树脂的加德纳色号≤4#，60℃下熔融粘度为30～350mPa·s。