[发明专利]一种α-酰氧基酮化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种α‑酰氧基酮化合物的制备方法，将酮类化合物、铜催化剂和有机硅试剂加入N,N‑二烷基酰胺有机溶剂中，80度下反应24小时后得到α‑酰氧基酮。本发明以酮类化合物为原料,通过对酮羰基α位C(sp³)‑H键的活化，成功实现一种高效、简便的构建C(sp³)‑O键的新方法，得到一系列的α‑酰氧基酮类化合物，其反应收率良好，底物适用范围广泛，操作简便，且反应具有高度的原子和步骤经济性。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种α-酰氧基酮化合物的制备方法。

背景技术

α-酰氧基酮类化合物在有机合成化学中是一类重要的中间体，它水解后的α-羟基酮类化合物具有广泛的生理活性，可以应用于许多天然产物(萜烯类化合物和生物碱)的合成，是一类非常重要的合成子；同时它也存在于许多天然产物和活性有机化合物中，是一类非常重要的结构骨架。因此，研究其合成方法学具有重要意义。

a-酰氧基酮可以通过水解反应得到具有生物活性的a-羟基酮。已知的a-酰氧基酮的合成方法如：(1)a-溴酮的乙酰化法，(2)乙酸中烯醇乙酸酯的阳极氧化法和Mn(OAc)₃氧化酮类化合物方法等，这些方法都存在着产率低或者环境问题的困扰。

发明内容

本发明的目的是提供一种收率良好，底物适用范围广泛，操作简便，一锅法高效构建α-酰氧基酮类化合物的制备方法。

为达到上述目的，本发明提供一种α-酰氧基酮化合物的制备方法，将结构如(II)所示的酮类化合物、铜催化剂和有机硅试剂加入结构式如(III)所示的N,N-二烷基酰胺有机溶剂中，80度下反应24小时后得到终产物混合物，再经纯化处理后得到结构式如(I)所示的α-酰氧基酮，反应式如下：

其中，R1为氢原子、烷基、芳香基、羟基、胺基、氯原子、溴原子或碘原子中的任意一种；

其中，R²、R³均取自烷基、芳香基中的任一种；

其中，R⁴为氢原子、烷基、苯基、羟基或胺基中的任意一种；

其中，R⁵为烷基；

其中，所述铜催化剂、酮类化合物、有机硅试剂的摩尔比为2:1:1；

其中，所述铜催化剂为溴化铜。

本发明以酮类化合物为原料,通过对酮羰基α位C(sp₃)-H键的活化，成功实现一种高效、简便的构建C(sp₃)-O键的新方法，得到一系列的α-酰氧基酮类化合物。

其中优选的是，所述有机硅试剂为三甲基氟硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基碘硅烷、三氟甲磺酸三甲基硅酯、三甲基氰硅烷或三氟甲基三甲基硅烷中的任意一种。

其中优选的是，所述纯化处理的步骤包括对终产物混合物依次进行淬灭、萃取、洗涤有机相、干燥和柱层析分离。

其中优选的是，

淬灭：使用水进行淬灭；

萃取：使用乙酸乙酯作为萃取剂；

洗涤：采用饱和食盐水洗涤；

干燥：使用无水硫酸钠干燥；

柱层析分离：300-400目硅胶层析柱，洗脱液为石油醚与乙酸乙酯按体积比10比1组成的混合液。

本发明的有益效果为：