[发明专利]一种六甲基茚满醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种六甲基茚满醇的制备方法，在催化剂的作用下，1,1,2,3,3‑五甲基茚满与丙烯醇发生反应，经连续精馏分离出产品；所使用的催化剂为负载型Ru催化剂，由Ru前体、配体、助催化剂和载体制备得到。本发明主要优点在于由1,1,2,3,3‑五甲基茚满与丙烯醇反应制得六甲基茚满醇，负载型Ru催化剂活性高，选择性良好，不易流失，操作简单，经济效益好。

技术领域

本发明涉及一种制备六甲基茚满的方法，属于化工技术领域。

技术背景

佳乐麝香是一种广泛应用的麝香型合成香料，我国目前合成佳乐麝香的工艺普遍存在生产成本较高、催化剂对环境不友好等问题。六甲基茚满醇(2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇)是合成佳乐麝香的重要中间体，其合成工艺的改进对于合成佳乐麝香工艺具有重要意义。因此，研究新的、选择性高的、对环境友好的、高效的合成六甲基茚满醇的方法，具有重要意义。

目前在公开的专利、文献以及厂家工业化的方法中，都是使用三氯化铝催化剂催化1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷制备六甲基茚满醇。在制备六甲基茚满醇过程中需使用过量的五甲基茚满作为原料及溶剂，成本较高、产率较低；也有用氯苯做溶剂的，但是氯苯的毒性大，影响产品的应用范围。使用三氯化铝为催化剂存在后处理产生的废酸较多、后处理麻烦、对环境不友好且生产能耗高等缺点；同时环氧丙烷的闪点为-37℃，存在很大的安全隐患。

针对上述现有工艺中存在的不足，急需开发一种新型的合成六甲基茚满醇的方法，克服现在生产上存在的催化剂对环境不友好，后处理对设备腐蚀严重、后处理麻烦，产品与原料不易于分离、生产能耗高，产品收率低、选择性低，安全性低等问题。

发明内容

本发明的目的之一在于提供制备六甲基茚满醇的新方法。

本发明的另一个目的在于提供用于上述六甲基茚满醇制备新方法的催化剂及其制备方法。

为了实现上述发明第一个目的，本发明提供了一种六甲基茚满醇的制备方法，具体涉及一种在氢气氛围中将1,1,2,3,3-五甲基茚满与丙烯醇先发生偶联反应后发生还原反应，生成六甲基茚满醇的方法，通过本方法可以有效的减少反应后处理操作步骤，并且避免了环氧丙烷的使用，降低了安全隐患；避免了将五甲基茚满作为溶剂，降低了成本。并且该方法使用负载型Ru催化剂，催化剂对环境友好，避免污染环境的问题；负载型催化剂易于分离，且不会流失，适应于工业化生产。所采用的方案包括：

一种六甲基茚满醇的制备方法，包括：在负载型Ru催化剂的作用下，1,1,2,3,3-五甲基茚满与丙烯醇先发生偶联反应，之后在氢气氛围中发生还原反应，生成六甲基茚满醇，经连续精馏分离产出六甲基茚满醇产品。

本发明的反应路线如下：

所述制备方法中，负载型Ru催化剂的用量，相对于1,1,2,3,3-五甲基茚满为5-8wt％。

所述制备方法中，1,1,2,3,3-五甲基茚满与丙烯醇的摩尔比为1:1.1-1:2，优选1:1.3-1:1.7。

所述制备方法中，首先在反应温度40-70℃条件下反应4-6h，然后通入氢气至反应压力为5-8barg，继续反应3-8h。

所述制备方法中，产物精馏可采用已知的方法，比如采用三角螺旋填料，塔板数为15-30，回流比为1.5-3，压力为2-5mmHg。

本发明的第二个方面涉及制备六甲基茚满醇所使用的负载型Ru催化剂。