[发明专利]一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法

说明书

本发明提供一种热敏显示剂4,4'‑磺酰基双[2‑(2‑丙烯基)]苯酚的合成方法，4,4'‑二烯丙基二苯砜在催化剂作用下直接在有机溶剂中加热重排制得4,4'‑磺酰基双[2‑(2‑丙烯基)]苯酚。本发明制备4,4'‑磺酰基双[2‑(2‑丙烯基)]苯酚过程中通过使用路易斯酸催化剂，可避免200度以上高温反应，大幅降低安全事故，节约能源，降低消耗，大幅降低设备投资。本发明制备4,4'‑磺酰基双[2‑(2‑丙烯基)]苯酚过程中所用催化剂氯化锌、三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛，成本低廉，后处理方便。本发明制备4,4'‑磺酰基双[2‑(2‑丙烯基)]苯酚过程中可避免使用高沸点溶剂和导热油，大幅降低生产成本。

技术领域

本发明属于热敏显色剂的合成技术领域，具体涉及一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法。

背景技术

4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚是热敏纸涂层中广泛使用的一种显色剂。一般采用将4,4’-二烯丙氧基二苯砜进行克莱森重排反应制得4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚。日本专利（特開2005-75757，特許4248915）通过将4,4’-二烯丙氧基二苯砜在杂环类化合物催化下通过微波进行克莱森重排反应制得4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚，但微波反应难以进行放大生产。日本专利（特開2002-30064）公开了在氨基化合物催化下合成4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的方法，但该方法收率偏低，副反应多，后处理复杂，生产成本较高。随后包括韩国专利KR101597659、美国专利US20180118672、中国专利CN106397283、CN109928902等虽然都通过更换溶剂或加入各种催化剂抑制副产物等方法做了各种工艺改进，但不可避免都需要在200度以上高温高压条件进行克莱森重排，如此高的温度很容易诱发各种安全事故，高温反应尤其是200度以上的反应对工业生产是一个很大的挑战，需要使用质量特别好的导热油进行加热，价格很高，而且还需定期更换，能耗高、安全性易出问题，设备需要使用耐高温高压的不锈钢反应器，价格昂贵，对操作人员要求高。

且高温反应虽然通过添加各种催化剂和控制含碱量尽量抑制高温副产物的生成，但后处理还需通过大量活性炭吸附等方式除去杂质，同时所用的高沸点溶剂成本较高，所需设备投资较大，导致该显色剂成本偏高。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法，实现以下发明目的：

（1）降低反应温度；

（2）省略活性炭处理步骤；

（3）保证收率和纯度。

本发明的技术方案如下：

一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法，合成路线如下：

本发明所述4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法由4,4’-二烯丙氧基二苯砜在催化剂作用下直接在有机溶剂中加热重排制得4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚。

所述催化剂为氯化锌、三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛中的一种，优选为氯化锌、三氯化铁中的一种；

所述催化剂占4,4’-二烯丙氧基二苯砜的质量百分比为1~20%，优选为1-6%，更优选为1-4.5%。

所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳中的一种，优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中的一种；

所述有机溶剂与4,4’-二烯丙氧基二苯砜的体积质量比为：2.7-3.3ml:1g。

所述反应温度为15~100℃，优选为40~80℃，更优选为40-60℃；

所述反应时间为10-20h，优选为15-20h；