[发明专利]一种制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法

说明书

本发明公开了一种制备4,6‑二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，属于高分子材料制备技术领域，其通过采用管式反应器进行连续反应，不仅可以保证产品质量均一稳定，而且可以达到很高的反应温度，耐受比较高的压力，采用密闭反应体系不仅避免了低沸点物料的损失，还保证了各组分配比均一稳定；本发明采用的管式反应器具有高效的传热效果，单位体积对应的传热面积很大，进而完全能提供均一稳定的反应温度，管式反应器具有比较长的反应管，可以保证足够长的反应时间，并且连续反应模式具有无返混、副反应少、产品性能优良等优点。

技术领域

本发明涉及高分子材料制备技术领域，尤其涉及一种制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法。

背景技术

化合物4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐是聚对苯撑苯并二异恶唑（简称PBO）合成所用基本原料。PBO是一种高性能特种工程塑料，具有突出的耐热性能和力学性能，广泛应用于纺织，航空航天，电子等高技术领域。

高纯度4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成是制约PBO发展的瓶颈。目前，制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法有多种，但以连三氯苯为起始原料的路线是目前最适合工业化的路线。

如图1所示，已有技术中采用三氯苯为起始原料，经硝化、水解和还原脱氯之后得到4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。但此路线存在工艺不稳定，三废多，不环保，使用昂贵催化剂，成本高等问题。

发明内容

本发明提供一种制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，旨在解决已有技术中的工艺路线存在的技术问题，通过采用硝酸代替浓硫酸加硝酸的工艺，配合连续工艺，不仅安全可靠，而且反应过程三废少且安全环保，采用管式连续工艺，安全可靠且产品质量均一稳定，制备的产品性能优良。

本发明提供的一种制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法包括：

步骤（1）：将连三氯苯、浓硝酸和催化剂在低于0℃的温度下混合均匀，之后经高压泵打入管式反应器中，在温度100~120℃、压力3~5Mpa、流速0.5~2L/h的条件下反应5~15分钟下；

步骤（2）：将管式反应器的出口连接至减压分离罐，经减压分离后冷却析出固体，之后进行过滤和洗涤得到4,6-二硝基三氯苯；

步骤（3）：向4,6-二硝基三氯苯中加入甲醇，并滴加50%氢氧化钠溶液，在100℃下反应2小时后冷却，用盐酸中和后进行过滤和洗涤得到2-氯4,6-二硝基间苯二酚；

步骤（4）：向2-氯4,6-二硝基间苯二酚加入乙酸的醇溶液，之后再加入雷尼镍和助催化剂，混合均匀后经高压泵再次打入管式反应器中，同时通入氢气，在温度100~200℃、压力10~15Mpa、流速0.5~2L/h、氢气流速0.5~2L/h的条件下反应30~60分钟；

步骤（5）：反应结束后经减压冷却，之后在氮气保护下进行过滤，除去催化剂，向滤液中加入盐酸以实现析出固体，之后在氮气保护下进行过滤和洗涤得到4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐。

可选的， 步骤（1）中所用催化剂为杂多酸催化剂、离子液体催化剂。

可选的，步骤（1）中所用催化剂为磷钨酸、硅钨酸、1丁基-3-甲基咪唑硫酸盐、1丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐中的一种或几种组合，其中，催化剂的加入量为连三氯苯质量的5~10%。

可选的，步骤（3）采用的甲醇质量与4,6-二硝基三氯苯固体的质量比为10：1。

可选的，步骤（4）中采用的乙酸的醇溶液为质量比1:1的乙酸甲醇溶液、质量比7:3的乙酸乙醇溶液、质量比7:3的乙酸异丙醇溶液中一种或多种混合，其中，乙酸的醇溶液与2-氯4,6-二硝基间苯二酚之间的质量比为10:1。

可选的，步骤（4）中采用的雷尼镍加入量为2-氯4,6-二硝基间苯二酚质量的5~15%。