[发明专利]一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法

权利要求书

1.一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）采用浊点萃取方法处理样品溶液，收集富集金属纳米颗粒的TX-114相，具体为：向离心管中加入含金属纳米颗粒的样品溶液，然后依次加入TX-114溶液、NaNO₃溶液和EDTA溶液，将其pH值调节至5，随后将溶液在45℃水浴中加热15min，然后离心，去除上清液，收集TX-114相；

浊点萃取的条件：浊点萃取混合溶液中TX-114浓度为0.01%-0.3％，m/v，NaNO₃浓度为2-30mM，EDTA浓度为5mM，pH为3-9；

所述的金属纳米颗粒包括纳米Ag、纳米Au、纳米Pd的零价金属纳米材料，纳米Ag₂S、纳米ZnS的金属硫化物纳米材料，以及纳米ZrO、纳米Fe₂O₃、纳米ZnO的金属氧化物纳米材料；所述含金属纳米颗粒的样品溶液中金属纳米颗粒浓度为100µg/L；

（2）向TX-114相加入双（对-磺基苯基）苯基膦脱水二钾水溶液，对非金属硫化物纳米颗粒选择性溶解，具体为：向步骤（1）获得的TX-114相中加入的双（对-磺基苯基）苯基膦脱水二钾水溶液，室温下以300rpm震动15-120分钟；其中混合溶液中双（对-磺基苯基）苯基膦脱水二钾水溶液的浓度为0.5-10mM；

（3）采用液相色谱法和电感耦合等离子体质谱法相结合检测金属纳米颗粒和非金属硫化物纳米颗粒的含量，实现在水环境中快速准确地分离测定金属硫化物纳米颗粒，具体为：测定金属纳米颗粒M-NPs总含量时不用色谱柱，而是用二通连接LC与ICP-MS，此时金属硫化物纳米颗粒MS-NPs和金属离子不进行分离，直接全部进入ICP-MS，通过外标法测定溶液中金属纳米颗粒M-NPs总含量；而非金属硫化物纳米颗粒Non-MS-NPs测定时，采用氨基键合的改性硅胶为固定相的色谱柱Venusil Durashell-NH₂, 1000 Å poresize, 250×4.6 mm，将 LC 和 ICP-MS 连接，通过外标法测定双(对-磺基苯基)苯基膦脱水二钾溶解后的非金属硫纳米颗粒的含量；通过从总金属纳米颗粒含量中减去非金属硫化物纳米颗粒含量来获得金属硫化物纳米颗粒的浓度；

具体LC条件：柱温25℃，流速0.5mL/min，流动相为2%，v/v，FL-70 和2 mM pH 9.5硫代硫酸钠的混合溶液；

ICP-MS条件：射频功率1500W，采样深度8mm，载气流速1.0L/min，积分时间0.5 s。

2.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，步骤（1）中，浊点萃取混合溶液中TX-114的浓度为0.15%，m/v。

3.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，步骤（1）中，浊点萃取混合溶液中NaNO₃的浓度为20mM。

4.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，步骤（1）以HNO₃或NaOH调节pH。

5.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，

其特征在于，步骤（1）中所述离心是指以3000rpm离心5分钟。

6.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，步骤（2）中所述混合溶液中双（对-磺基苯基）苯基膦脱水二钾浓度为5mM。

7.根据权利要求1所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，

其特征在于，步骤（2）中以300rpm震动15分钟。

8.根据权利要求1-7任一项所述的一种测定水中金属硫化物纳米颗粒的分析方法，其特征在于，具体步骤为：

（1）向离心管中加入9.5mL含金属纳米颗粒的样品溶液，依次加入0.15mL的10％，m/v，TX-114水溶液、0.2mL的1M NaNO₃溶液和0.25mL的200mM EDTA溶液；并以稀HNO₃或NaOH将其pH值调节至5；随后将溶液充分混合并在45℃的水浴中加热15分钟，然后置于离心机中以3000rpm离心5分钟实现两相分离，用移液枪去除上层清液，保留下层TX-114相；

（2）在100μL下层TX-114相中加入100μL 10mM双（对-磺基苯基）苯基膦脱水二钾水溶液，室温下以300rpm在震动15分钟；

（3）采用 LC-ICP-MS 分别测定总 M-NPs 和 Non-MS-NPs 浓度，通过从总M-NPs 含量中减去 Non-MS-NPs 含量来获得 MS-NPs 的浓度。