[发明专利]一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法在审
申请号: | 202010087294.1 | 申请日: | 2020-02-11 |
公开(公告)号: | CN111185218A | 公开(公告)日: | 2020-05-22 |
发明(设计)人: | 朱旭烈 | 申请(专利权)人: | 朱旭烈 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J35/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/08 |
代理公司: | 北京恒泰铭睿知识产权代理有限公司 11642 | 代理人: | 王肖林 |
地址: | 313009 浙江省湖*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 co mofs 原子 掺杂 多孔 还原 催化剂 及其 制法 | ||
1.一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,包括以下按重量份数计的配方原料,其特征在于:6-21份Fe基MOFs、20-22份羟基乙叉二膦酸、22-25份壳聚糖、14-16份甘氨酸、1-3份酯化催化剂、12-15份复合碱催化剂、10-13份缩合剂。
2.根据权利要求1所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述酯化催化剂为对甲基苯磺酸。
3.根据权利要求1所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述复合碱催化剂为4-二甲氨基吡啶和碳酸钾,两者物质的量摩尔比为1:1.2-1.8。
4.根据权利要求1所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述缩合剂1-羟基-7-偶氮苯并三氮唑。
5.根据权利要求1所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述Fe基MOFs制备方法包括以下步骤:
(1)向体积比为1:2-4的蒸馏水和无水乙醇的混合溶剂中加入Co(NO3)2·6H2O和有机配体2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪,将溶液置于超声处理仪中超声分散处理1-2h。
(2)将溶液转移进反应釜中,加热至220-240℃,反应4-6h,将溶液冷却、过滤、洗涤、干燥,制备得到Fe基MOFs。
6.根据权利要求5所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述Co(NO3)2·6H2O和有机配体2,4,6-三[(对羧基苯基)氨基]-1,3,5-三嗪的物质的量摩尔比为1:1.5-2.5。
7.根据权利要求1所述的一种Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂及其制法,其特征在于:所述Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂制备方法包括以下步骤:
(1)向乙二醇溶剂中加入硫酸溶液调节溶液pH为3-4,依次加入22-25份壳聚糖、14-16份甘氨酸和1-3份酯化催化剂对甲基苯磺酸,将溶液转移进反应釜中,加热至140-150℃,反应10-15h。
(2)将反应釜冷却至室温,加入适量的氢氧化钠,调节溶液pH至7,再依次加入20-22份羟基乙叉二膦酸、12-15份复合碱催化剂和10-13份缩合剂,将反应釜加热至120-140℃,反应25-30h。
(3)将反应釜冷却至室温,溶液通过高速离心机除去溶剂,将固体产物洗涤、干燥,得到磷酸酯-酰胺化壳聚糖。
(4)向无水乙醇中加入6-21份Fe基MOFs和上述步骤(1)制得的磷酸酯-酰胺化壳聚糖,将溶液置于超声处理仪中,加热至40-50℃,超声频率为20-28KHz,超声分散处理2-3h,将溶液过滤、洗涤、干燥,得到磷酸酯-酰胺化壳聚糖包覆Fe基MOFs。
(5)将上述步骤(4)制得的磷酸酯-酰胺化壳聚糖包覆Fe基MOFs放入坩埚中并加入适量的氨水,并置于气氛电阻炉中,通入高纯N2,升温速率为5-10℃,在950-980℃下煅烧6-8h,在950-980℃下退火2-3h,制备得到Co基MOFs-杂原子掺杂多孔碳的氧还原催化剂。
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