[发明专利]一种含环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备有效
| 申请号: | 202010083928.6 | 申请日: | 2020-02-07 |
| 公开(公告)号: | CN111285989B | 公开(公告)日: | 2021-11-05 |
| 发明(设计)人: | 李忠芳;孙鹏;王传刚;郭辉;王立开;牛学良 | 申请(专利权)人: | 山东理工大学 |
| 主分类号: | C08G18/32 | 分类号: | C08G18/32;C07F9/659 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 255086 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含环三磷腈基六 磷酸 及其 衍生物 性能 反应 聚氨酯 阻燃 制备 | ||
1.一种环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯型阻燃剂的制备方法,其特征在于:该阻燃剂是以环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸酯(THPR)、环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸(THP)及环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸盐(MTHP)三者进行复配,其复配物作为聚氨酯阻燃剂;该类阻燃剂中,含有多种阻燃基团和阻燃元素,可以起到协同阻燃效果;其中的磷酸基团和未参与成盐的羟基,可与聚氨酯中的异氰酸酯发生化学反应,使之均匀分散于聚氨酯材料中,其阻燃效果更好;其制备方法如下:
(1)以六氯环三磷腈和亚磷酸酯为原料,反应得到环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸酯(THPR);THPR在水解得到环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸(THP);THP与金属离子中的一种或多种发生聚合而得到环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸盐(MTHP);
(2)THPR,THP及MTHP三者按照一定的比例复配得到反应型聚氨酯阻燃剂,该阻燃剂用于所有类型的聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的一种环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应聚型氨酯型阻燃剂的制备方法,其亚磷酸酯选用:亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯中的一种或几种的混合物,其特征在于:水解反应生成的醇沸点低,容易被蒸发去除。
3.根据权利要求1所述的一种环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯型阻燃剂的制备方法,其金属离子选用:Mg2+、Ca2+、过渡金属离子或稀土离子中的一种或多种,其特征在于:其盐可溶于水,溶液中能电离出金属离子,选用其醋酸盐、盐酸盐、硝酸盐中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯型阻燃剂的制备方法,其特征在于:其MTHP的制备过程中,金属离子与环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸的质量比为2:5~3:2。
5.根据权利要求1中所述的一种环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯型阻燃剂的制备方法,其特征在于:环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸酯、环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸及环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸盐三者进行复配,三者的质量比为6:1:1~1:3:4;复配工艺为:首先研磨环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸盐1~2h,再按照比例加入环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸酯和环三磷腈-2,2,4,4,6,6-六磷酸,混合均匀。
6.根据权利要求1中所述的制备方法所制备的反应型聚氨酯阻燃剂在制备聚氨酯产品中的应用,其特征在于:聚氨酯的原料由A、B两组分组成,复配得到的阻燃剂按照不同质量比加入到A组分中,A组分含有:聚醚多元醇、聚合物多元醇、催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂、交联剂、开孔剂、反应型阻燃剂,阻燃剂占的质量分数为1~20份;B组分:多异氰酸酯,包括:TDI、MDI、聚合MDI或改性MDI及其混合物;A∶B质量比为100∶30~100∶80。
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