[发明专利]一种氧芴直接催化加氢制备邻苯基苯酚的方法

说明书

本发明涉及化合物合成技术领域，尤其是一种氧芴直接催化加氢制备邻苯基苯酚的方法。本发明在固定床反应器填装改性催化剂，加热升温，氧芴预热蒸发后以气相和氢气混匀并连续化地从固定床上端通入，连续接收从反应器流出的含有生成物邻苯基苯酚的混合气；在接收的含有生成物邻苯基苯酚的混合气中加入碱性水溶液，充分搅拌抽滤分离，分离后的固体为未反应的氧芴，分离后的滤液为含有邻苯基苯酚的盐；分离后的滤液中加入酸溶液，调节pH为5‑7，产生沉淀，将沉淀物抽滤分离水洗后再经重结晶溶剂进行重结晶，即得邻苯基苯酚。本发明能够连续化地合成邻苯基苯酚，适用于大规模生产；制得的邻苯基苯酚纯度均达99.5％以上，最高可达99.73％。

技术领域

本发明涉及化合物合成技术领域，尤其是一种氧芴直接催化加氢制备邻苯基苯酚的方法。

背景技术

邻苯基苯酚是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域。邻苯基苯酚的制备方法分为分离法和合成法两种。分离法主要由磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中分离而得，该方法工艺路线复杂，操作环境恶劣，且受资源限制，生产的邻苯基苯酚产量有限，该工艺已逐渐被淘汰。合成法制备邻苯基苯酚的工艺众多，但真正实现工业化的目前只有两种，一种是美国陶氏化学公司利用氯苯水解工艺工业化生产邻苯基苯酚，该工艺对设备要求较高，装置要耐高温高压，还需要耐腐蚀，且其收率不高，未能获得大的发展；另一种是被国内外主要邻苯基苯酚生产厂商所采用的环己酮缩合脱氢法，脱氢法主要采用环己酮为原料，经强酸催化缩合得到二聚体，后经催化脱氢合成邻苯基苯酚，由于环己酮缩合反应中会有一定量的多聚物产生，环己酮的单耗较高，客观上限制了邻苯基苯酚的大规模生产。

氧芴是一种基本的煤焦油分离产物，随着煤化工的发展，煤焦油的来源越来越丰富，可经过分离获得的氧芴也就越来越多，但氧芴作为原料在有机合成领域的用途并不多，使得其价格较低。研究表明，由氧芴为原料可以制备邻苯基苯酚。例如：日本专利JP56020533A中公开的技术方案表明：氧芴与氢化钠在四氢化萘中经氮气保护下与225℃下反应，酸化得到邻苯基苯酚；美国专利US2862035中公开的技术方案表明，氧芴与金属钠用石油醚作溶剂在高压釜中于190℃温度及40atm下反应6h，生成邻苯基苯酚；中国专利CN103319313B中公开的技术方案表明：氧芴与金属钠用乙二醇二甲醚或者二乙二醇二甲醚作溶剂在氮气保护下反应6h，用乙酸乙酯萃取，石油醚重结晶得到邻苯基苯酚。

现有的由氧芴作为原料来制备邻苯基苯酚的合成工艺，均存在不能连续化、大规模的制备邻苯基苯酚，且在邻苯基苯酚生产过程中存在原料利用不充分不能重复回收利用的不足。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氧芴直接催化加氢制备邻苯基苯酚的方法，克服前述现有技术的不足，利用制备的改性催化剂直接催化氧芴加氢制备邻苯基苯酚，实现连续化、大规模生产邻苯基苯酚，原料利用率高，节约资源。

本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：

一种氧芴直接催化加氢制备邻苯基苯酚的方法，包括如下步骤：

(1)以氧芴为原料，氢气作为氢源，固定床反应器填装改性催化剂，加热升温，氧芴预热蒸发后以气相和氢气混匀并连续化地从固定床上端通入，采用固定床直接进行催化加氢反应，连续接收从反应器流出的含有生成物邻苯基苯酚的混合气；

(2)在接收的含有生成物邻苯基苯酚的混合气中加入碱性水溶液，充分搅拌抽滤分离，分离后的固体为未反应的氧芴，氧芴经烘干后作为反应物返回步骤(1)重新利用，分离后的滤液为含有邻苯基苯酚的盐；

(3)分离后的滤液中加入酸溶液，调节pH为5-7，产生沉淀，将沉淀物抽滤分离水洗后再经重结晶溶剂进行重结晶，即得邻苯基苯酚。

优选的，所述氧芴预热蒸发后以气相和氢气混匀并按照氢气：氧芴＝(0.5-50)：1的摩尔比连续化地从固定床上端通入。