[发明专利]一种含钙废水的处理方法

说明书

本发明涉及工业废水处理技术领域，尤其涉及一种含钙废水的处理方法。所述处理方法包括：将含钙废水与CO₂在pH值为9.0～10.0下进行脱钙反应，过滤后得到的脱钙沉淀液的pH值调节为5.0～9.0，然后进行纳滤分离，将所述纳滤浓水与中和沉淀剂进行中和反应，得到的中和沉淀液回用于脱钙反应；所述中和沉淀剂包括CaO和Na₂SO₄；或所述中和沉淀剂包括Ca(OH)₂和Na₂SO₄；或将上述步骤中脱钙反应替换为将含钙废水与中和沉淀剂进行中和反应，得到的中和沉淀液与CO₂在pH值为9.0～10.0下进行脱钙反应，同时，将纳滤分离后的浓水进行蒸发结晶，得到硫酸钠。所述含钙废水的处理方法成本较低。

技术领域

本发明涉及工业废水处理技术领域，尤其涉及一种含钙废水的处理方法。

背景技术

冶炼、化工、选矿等行业在生产过程中以及循环水使用过程中，会产生大量含钙、含盐(硫酸根和氯离子)的废水。随着上述行业的监管日益严格，含钙、含盐废水已经按照以往的模式直接或者间接排入水体，而需要达到当前的零排放要求，迫切需要开发出高效、经济的含钙废水零排放技术。

实现含钙废水零排放的关键，在于如何对废水中钙离子、氯离子和硫酸根离子进行有效的处理。目前，韶关冶炼厂的冶炼废水零排放工艺是比较典型的一类方法，主要处理工艺包括“石灰中和沉淀+碳酸钠除钙+超滤+纳滤+反渗透+MVR蒸发结晶”。此类方法主要通过向石灰中和沉淀母液中加入碳酸钠除钙，要求母液中剩余钙离子浓度低于50mg/L，以保证后续膜处理工艺的稳定运行。从运行效果上看，可以实现含钙废水的零排放，但碳酸钠脱钙的药剂成本达到了4～7元/吨废水，脱钙费用过高的问题限制了此类方法的进一步推广应用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种成本较低的含钙废水的处理方法。

本发明提供了一种含钙废水的处理方法，包括以下步骤：

A1)将含钙废水与CO₂在pH值为9.0～10.0下进行脱钙反应，过滤后，得到脱钙沉淀渣和脱钙沉淀液；

B)调节所述脱钙沉淀液的pH值为5.0～9.0，得到pH调节液；

C)将所述pH调节液进行纳滤分离，得到纳滤浓水和纳滤淡水；

D1)将所述纳滤浓水与中和沉淀剂进行中和反应，得到中和沉淀液和硫酸钙渣，所述中和沉淀液回用于脱钙反应；所述中和沉淀剂包括CaO和Na₂SO₄；或所述中和沉淀剂包括Ca(OH)₂和Na₂SO₄。

本发明还提供了一种含钙废水的处理方法，包括以下步骤：

A2)将含钙废水与中和沉淀剂进行中和反应，得到中和沉淀液和硫酸钙渣，将所述中和沉淀液与CO₂在pH值为9.0～10.0下进行脱钙反应，过滤后，得到脱钙沉淀渣和脱钙沉淀液；所述中和沉淀剂包括CaO和Na₂SO₄；或所述中和沉淀剂包括Ca(OH)₂和Na₂SO₄；

B)调节所述脱钙沉淀液的pH值为5.0～9.0，得到pH调节液；

C)将所述pH调节液进行纳滤分离，得到纳滤浓水和纳滤淡水；

D2)将所述纳滤浓水进行蒸发结晶，得到硫酸钠。

优选的，所述含钙废水中，钙离子浓度为300～1000mg/L，硫酸根浓度为500～2000mg/L，氯离子浓度为500～2000mg/L；所述含钙废水的pH值为7.0～9.0。