[发明专利]一种亚硫酸氢钠甲萘醌的制备方法

权利要求书

1.一种亚硫酸氢钠甲萘醌的制备方法，包括步骤：

(1)向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管的1000毫升四口烧瓶中，加入400克苯，60.0克α-甲基-γ-丁内酯(II)，于40-50℃范围内分10批加入300克无水三氯化铝，每批加入30克，2小时加入完毕，此后80-82℃回流搅拌反应15小时，冷却至20-25℃，加入到250毫升35wt％浓盐酸和1500克冰水的混合物中，分层，水层用二氯甲烷萃取3次，每次200克，合并有机相，蒸馏回收二氯甲烷和苯，减压蒸馏，115-125℃/1mm汞柱，得到2-甲基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮(Ⅲ)；

或者，

向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和恒压滴液漏斗的1000毫升四口烧瓶中，加入400克苯，60.0克α-甲基-γ-丁内酯(II)，于50-55℃范围内滴加427.0克无水四氯化钛，2小时加入完毕，此后80-82℃回流搅拌反应15小时，冷却至20-25℃，加入到250毫升35wt％浓盐酸和1500克冰水的混合物中，分层，水层用二氯甲烷萃取3次，每次200克，合并有机相，蒸馏回收二氯甲烷和苯，减压蒸馏，115-125℃/1mm汞柱，得到2-甲基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮(Ⅲ)；

(2)向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入300克1,2-二氯乙烷，80.0克2-甲基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮(Ⅲ)，加热，保持40-45℃之间，慢慢通入39.0克氯气，2-3小时通入完毕，此后45-50℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，加入60.0克40wt％氢氧化钠水溶液，30-35℃搅拌反应2小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到2-甲基-1-萘酚(Ⅳ)；

或者，

向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入300克1,2-二氯乙烷，80.0克2-甲基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮(Ⅲ)，62.5克35wt％盐酸，保持35-40℃之间滴加61.5g 30wt％双氧水，3-4小时滴加完毕，此后40-45℃搅拌反应4小时，冷却至20-25℃，加入60.0克40wt％氢氧化钠水溶液，30-35℃搅拌反应2小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到2-甲基-1-萘酚(Ⅳ)；

或者，

向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入300克二氯甲烷，80.0克2-甲基-3,4-二氢-1(2H)-萘酮(Ⅲ)，111克40wt％氢溴酸，保持25-30℃之间滴加56.0g 30wt％双氧水，3-4小时滴加完毕，此后25-30℃搅拌反应2小时，加入60.0克40wt％氢氧化钠水溶液，25-30℃搅拌反应2小时，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用二氯甲烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到2-甲基-1-萘酚(Ⅳ)；

(3)向接有搅拌的500毫升四口烧瓶中，加入31.6克2-甲基-1-萘酚(Ⅳ)，180克甲苯，搅拌溶解后，升温至80℃，持续通入干燥的空气，反应5小时，蒸干，残余物加0.5克活性炭，80克异丙醇，70-80℃搅拌脱色半小时，趁热过滤，滤液重结晶，过滤，干燥，得2-甲基-1,4-萘醌(Ⅴ)；

或者，

向接有搅拌的500毫升四口烧瓶中，加入31.6克2-甲基-1-萘酚(Ⅳ)，180克异丙醇，搅拌溶解后，升温至90℃，持续通入干燥的空气，反应5小时，50-60℃下减压蒸馏回收100克异丙醇，加0.5克活性炭，70-80℃搅拌脱色半小时，趁热过滤，滤液重结晶，过滤，干燥，得2-甲基-1,4-萘醌(Ⅴ)；

(4)向接有搅拌、温度计的500毫升四口烧瓶中，加入100克无水乙醇，120克20wt％亚硫酸氢钠水溶液和34.4克2-甲基-1,4-萘醌(Ⅴ)，升温，温度保持40-45℃之间，反应4小时，降温至0℃，结晶2小时，过滤，得亚硫酸氢钠甲萘醌；

或者，

向接有搅拌、温度计的500毫升四口烧瓶中，加入100克乙腈，120克20wt％亚硫酸氢钠水溶液和34.4克2-甲基-1,4-萘醌(Ⅴ)，升温，温度保持35-40℃之间，反应5小时，降温至0℃，结晶2小时，过滤，得亚硫酸氢钠甲萘醌。