[发明专利]一种湿式氧化催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202010036154.1 | 申请日: | 2020-01-14 |
| 公开(公告)号: | CN111135823A | 公开(公告)日: | 2020-05-12 |
| 发明(设计)人: | 张诺伟;陈冰冰;陈秉辉;耿莉莉;熊文婷;谢建榕;郑进保;叶松寿 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
| 主分类号: | B01J23/42 | 分类号: | B01J23/42;B01J23/44;B01J23/46;B01J23/63;C02F1/72;C02F101/30;C02F101/34 |
| 代理公司: | 北京高沃律师事务所 11569 | 代理人: | 刘潇 |
| 地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 氧化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种湿式氧化催化剂,其特征在于,包括还原性载体和负载在还原性载体上的贵金属活性组分;
所述贵金属活性组分包括Ru、Rh、Pd和Pt中的一种或几种;所述贵金属活性组分的价态为零价或负价;
所述还原性载体包括钛氧化物、铈氧化物和锆氧化物中的一种或几种;所述还原性载体中金属元素的价态低于正4价;
所述湿式氧化催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将载体前驱体、贵金属前驱体和水混合,得到混合料液;
(2)将所述混合料液中的水蒸发除去,将剩余物干燥,得到催化剂前驱体;
(3)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
或包括以下步骤:
(i)将贵金属前驱体、保护剂、还原剂和水混合,得到混合液;
(ii)将载体前驱体在所述混合液中浸渍后依次进行过滤和干燥,得到催化剂前驱体;
(iii)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
或包括以下步骤:
(I)将贵金属有机络合物、油胺和甲硼烷叔丁胺混合进行加热反应,得到贵金属纳米粒子;
(II)将载体前驱体、甲苯和贵金属纳米粒子混合后依次进行离心和干燥,得到催化剂前驱体;
(III)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
其中,所述贵金属前驱体和贵金属有机络合物中的贵金属元素包括Ru、Rh、Pd和Pt中的一种或几种;所述载体前驱体包括TiO2、CeO2和ZrO2中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的湿式氧化催化剂,其特征在于,所述贵金属活性组分和还原性载体的质量比为(0.01~3):(97~99.99)。
3.权利要求1或2所述湿式氧化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(4)将载体前驱体、贵金属前驱体和水混合,得到混合料液;
(5)将所述混合料液中的水蒸发除去,将剩余物干燥,得到催化剂前驱体;
(6)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
或包括以下步骤:
(iii)将贵金属前驱体、保护剂、还原剂和水混合,得到混合液;
(iv)将载体前驱体在所述混合液中浸渍后依次进行过滤和干燥,得到催化剂前驱体;
(iii)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
或包括以下步骤:
(IV)将贵金属有机络合物、油胺和甲硼烷叔丁胺混合进行加热反应,得到贵金属纳米粒子;
(V)将载体前驱体、甲苯和贵金属纳米粒子混合后依次进行离心和干燥,得到催化剂前驱体;
(VI)将所述催化剂前驱体在氢气中进行第一还原,然后依次在甲烷和氮气中进行焙烧,再将焙烧产物在氢气中进行第二还原,得到湿式氧化催化剂;
其中,所述贵金属前驱体和贵金属有机络合物中的贵金属元素包括Ru、Rh、Pd和Pt中的一种或几种;所述载体前驱体包括TiO2、CeO2和ZrO2中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)、步骤(iii)和步骤(III)中第一还原的温度为200~800℃,时间为2~10h。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)、步骤(iii)和步骤(III)中在甲烷和氮气中进行焙烧的温度独立地为200~800℃,焙烧的时间独立地为1~8h。
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