[发明专利]一种由环己烯合成环己酮的生产工艺方法

说明书

本发明涉及合成环己酮的生产工艺领域，涉及一种由环己烯转化为环氧环己烯再异构化为环己酮生产流程,具体为一种由环己烯合成环己酮的生产工艺方法。本发明先由环己烯环氧化转化为环氧环己烷，再由环氧环己烷进行异构化，从而获得最终产品环己酮。本发明有利于提高原料的转化率和选择性，以及实现较高的原子利用率。

技术领域

本发明涉及合成环己酮的生产工艺领域，涉及一种由环己烯转化为环氧环己烯再异构化为环己酮生产流程,具体为一种由环己烯合成环己酮的生产工艺方法。

背景技术

环己酮是一种用途广泛的化工原料。它不仅是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，还是重要的化工溶剂。目前工业上的环己酮生产方法主要包括两条路线:1.先由苯加氢制得环己烷，然后环己烷选择性氧化得到环己醇和环己酮。2.苯部分加氢生成环己烯，然后环己烯通过水合法制得环己醇，再由环己醇经过加氢系统并分离得到环己酮。但是通过环己烷选择性氧化的方法的转化率较低，往往难以满足对于环己酮的需求量，且副产物较多，难以进行后续的高纯度分离。日本旭化成公司的环己烯直接水合工艺虽然一定程度上克服了“安全性较差，选择性低，转化率低，能耗高”的缺点，但是此工艺主要存在反应速率慢，平衡转化率较低的问题。

因此，在本领域，迫切需要解决的问题是提高原料的转化率和选择性，以获得更多产量的环己酮来满足工业上日益增长的环己酮需求量。

发明内容

本发明为了克服现有的生产工艺中转化率较低，选择性不高，原子利用率不高而导致环己酮产量不足而难以满足工业生产需要等缺陷,提出一种由环己烯合成环己酮的生产工艺方法。

本发明提供一条新的环己酮合成路线，先令环己烯环氧化转化为环氧环己烷，再由环氧环己烷进行异构化，从而获得最终产品环己酮。

本发明的技术方案是一种由环己烯合成环己酮的生产工艺方法，先由环己烯环氧化转化为环氧环己烷，再由环氧环己烷进行异构化，从而获得最终产品环己酮。

本发明具体包括如下步骤:

1)环氧环己烷液相常压下进料，控制反应温度在80℃；

2)加入诸如亲核的铑–NHC–钳形络合物作为催化剂，即可将环氧环己烷异构化为环己酮；

3)在常压精馏塔下进行产物提纯，即可获得较高纯的环己酮。

本发明具体包括如下步骤:

1)环氧环己烷液相常压下进料，控制反应温度在80℃；

2)加入20mol％LiNTf₂作为催化剂，控制反应温度为90℃，获得环己酮；

3)在常压精馏塔下进行产物提纯，即可获得较高纯的环己酮。

本发明用H₂O₂催化环己烯氧化生成环氧环己烷。

随着我国大量己内酰胺及己二酸装置的建成并投入生产，环氧环己烷的原料供给问题已逐步得到了缓解，这也将推动其价格的回落。这样势必就会推动其下游产品的合成与开发。

目前相对成熟的环氧环己烷生产工艺：如用H₂O₂催化环己烯氧化生成环氧环己烷，是一种高效，绿色的反应体系。且生成环氧环己烷所需要的反应条件较为温和，不需要过高的能耗。由环氧环己烷生成环己酮的流程，是一种全新的合成路线。利用某些催化剂可以令终端环氧化开环的特性，从而使环氧环己烷异构化为环己酮。这种合成方法不仅实现理论上100％的原子利用效率，且环己酮与环氧环己烷沸点相差较大，在后续提纯过程中容易实现分离。

有益效果