[发明专利]在硫醇、二硫化物和C5烃存在下从C4烃料流中去除多不饱和烃的方法

说明书

本发明涉及在硫醇、二硫化物和C5烃存在下从C4烃料流中去除多不饱和烃的方法，具体而言提供了从C4烃料流中去除多不饱和烃的两步法，该C4烃料流除了C4烃之外，还含有C5烃和硫醇和/或二硫化物。

本发明涉及从C4烃料流中去除多不饱和烃的两步法，该C4烃料流除了C4烃之外，还含有C5烃和硫醇和/或二硫化物。

在石油化工工业中使用的含烯烃的C4烃料流通常是来自催化裂化器(FCC C4)或蒸汽裂化器(裂解C4)的C4烃混合物。不同来源的C4烃混合物(C4馏分)的共混物也可用于石油化学工艺中。除了正丁烯1-丁烯、顺式-2-丁烯和反式-2-丁烯、异丁烯和同源烷烃丁烷和异丁烷之外，工业C4烃混合物诸如上述混合物通常还含有多不饱和化合物，特别是1,3-丁二烯、丁-3-烯-1-炔和1,2-丁二烯。在C4烃混合物可用于诸如低聚的工艺之前，或在各个化合物可以从C4混合物分离之前，通常需要去除多不饱和烃。

来自蒸汽裂化器或催化裂化器的C4烃混合物可含有高比例的多不饱和化合物，特别是高比例(按重量计40％+)的1,3-丁二烯。然后处理最初开始于通过例如萃取蒸馏将多不饱和化合物的含量降低到基于C4烃混合物的总组成小于或等于1重量％的值。所得的仅含有少量残余量丁二烯的混合物也称为“萃余液I，然后可从该萃余液I中去除异丁烯以生产萃余液II。

然后进一步的后处理通常包括用于(几乎)完全去除多不饱和烃的进一步的步骤。在这方面，EP 2 590 913 A1公开了在氢气存在下仍存在的多不饱和烃的选择性氢化。为了避免不需要的副反应和设备状态，所需的氢气必须以溶解在C4进料混合物中的均匀溶液的形式存在。然而，在C4烃混合物中存在对氢气的溶解度的上限，其对选择性氢化的流入物中允许的多不饱和烃的最大含量施加限制，或者更确切地，对可以被最大量的可以溶解的氢气(选择性地)氢化的多不饱和烃的量施加了限制。

为了实现多不饱和烃的(几乎)完全转化，所使用的C4烃混合物必须仅含有可以用最大量的可以溶解的氢气氢化的最大量的多不饱和烃。这对于工业过程是有问题的，因为所使用的C4烃混合物的组成经受在对多不饱和烃的最大量的这样的限制的情况下难以吸收的自然波动。

因此，本发明的目的是提供一种方法，该方法可以更灵活地响应多不饱和烃的量的波动，并且使得可以从C4烃料流中去除潜在的更大量的多不饱和烃。

通过根据权利要求1的方法实现本发明的根本目的。在从属权利要求中指定了优选实施方案。

根据本发明的方法是从含烯烃的C4烃料流中去除多不饱和烃的两步法，该含烯烃的C4烃料流除了C4烃之外，还含有在0.01重量％和5重量％之间范围的C5烃和在0.01重量ppm和200重量ppm之间范围的硫醇和/或二硫化物。在第一步骤中，来自含烯烃的C4烃料流中的至少一些多不饱和烃在第一反应区中被氢化和/或与来自含烯烃的C4烃料流的硫醇和/或二硫化物反应，该第一反应区由并联和/或串联连接的一个或多个反应器组成，其中第一步骤是在氢气存在且一氧化碳不存在下使用第一催化剂进行的，并且其中不超过80摩尔％的来自C4烃料流的可用多不饱和烃在第一步骤中氢化和/或反应。在优选的实施方案中，一些多不饱和烃被氢化，并且一些与来自含烯烃的C4烃料流的硫醇和/或二硫化物反应。这里也一样，没有超过80摩尔％的待反应的多不饱和烃的最大量。优选将硫醇从含烯烃的C4烃料流中去除至低于检测极限的水平。

在第一步骤之后和在第二步骤之前，发生高沸点物的至少一种去除，其中特别地，在多不饱和烃与硫醇和/或二硫化物和任选的至少一些C5烃的反应中形成的反应产物从C4烃料流中去除。

在根据本发明的方法的第二步骤中，在第一步骤中含烯烃的C4烃料流中未反应的多不饱和烃在第二反应区中在氧气和一氧化碳存在下使用第二催化剂选择性氢化，该第二反应区由并联和/或串联连接的一个或多个反应器组成。在第一步骤中使用的催化剂和在第二步骤中使用的催化剂彼此不同。