[发明专利]七元环状赖氨酸衍生单体及其制备方法和抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1a、将赖氨酸盐酸盐溶于甲醇中，常温下，向其中滴加浓硫酸，进行反应；

步骤1b、向步骤1a得到的反应液中加入甲醇，接着用甲醇溶解NaOH并滴加至其中进行过夜反应，随后将甲醇蒸出，再加入乙酸乙酯进行回流反应；

步骤1c、将步骤1b得到的产物进行重结晶，得到白色固体的氨基己内酰胺；

步骤1d、将步骤1c得到的氨基己内酰胺溶于甲醇中，加入钯碳，氢气氛围下，加入甲醛，反应得到粗产物，柱层析后得到七元环状赖氨酸衍生单体；该步骤适用的单体为当a、b均为0时；

或者步骤1e、将步骤1c得到的氨基己内酰胺溶于乙腈中，加入碳酸钾并先加入含有a+1个碳原子的溴代烃再加入含有b+1个碳原子的溴代烃，回流反应，进行柱层析后得到七元环状赖氨酸衍生单体；

所述七元环状赖氨酸衍生单体，其结构式如下：

a、及b取0～8中任意自然数；

步骤2a、将所述七元环状赖氨酸衍生单体用甲苯溶解，加入三乙胺与苯甲酰氯，回流反应，反应结束后将甲苯蒸出，依次用盐酸溶液、饱和碳酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，柱层析得到引发剂；

步骤2b、将所述七元环状赖氨酸衍生单体与步骤2a得到的相应的引发剂进行抽气，取聚合管在抽气条件下用热烘枪烤三次，N₂条件下将单体与引发剂加入其中，抽20min～30min，后加入催化剂NaH，聚合温度70℃～180℃，聚合时间5min～72h，用甲醇溶解后，用乙醚沉降，抽干后在水溶液中透析3～7天，制备得到式2所示的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物；

步骤2c、将步骤2b得到的聚合物透析3～7天，后溶于氯仿，加入含有c+1个碳原子的溴代烃，进行回流过夜反应，抽滤后得到固体聚合物，进行透析3～7天，制备得到式1所示的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物；

所述抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的结构式如下：

或者

n取20～180中的任意自然数，a、b、及c取0～8中任意自然数。

2.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1a中滴加浓硫酸后先反应2h～3h，随后进行8h回流反应；所述赖氨酸盐酸盐由微生物发酵法制备得到，其反应浓度为1.5mol/L～2mol/L。

3.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1b中加入甲醇的量为步骤1a中甲醇加入量的15～25倍；乙酸乙酯的加入量为步骤1a中甲醇加入量的8～12倍；NaOH的浓度为6mol/L～8mol/L；回流反应的时间为5h。

4.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1c中重结晶所用的有机溶剂为乙酸乙酯。

5.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1d中氨基己内酰胺的浓度为0.2mol/L～0.6mol/L，氨基己内酰胺与钯碳和甲醛的比例为1：0.01～0.05：2～2.2；柱层析所用的溶剂及体积比为二氯甲烷：甲醇＝80：1。

6.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤1e中氨基己内酰胺的浓度为0.2mol/L～0.6mol/L，氨基己内酰胺与碳酸钾和溴代烃的比例为1：1～1.2：2～2.2；柱层析所用的溶剂及体积比为二氯甲烷：甲醇＝80：1。

7.根据权利要求1所述的抗菌性聚(ε-赖氨酸)衍生物的制备方法，其特征在于，步骤2a中七元环状赖氨酸衍生单体与苯甲酰氯与三乙胺的摩尔比为：1：1～1.2：1～1.4；柱层析所用溶剂及其体积比为二氯甲烷：甲醇＝40：1；步骤2b中七元环状赖氨酸衍生单体与引发剂与催化剂的摩尔比为50～10：1：1；步骤2c中聚合物与溴代烃的摩尔比为1:2～2.2。