[发明专利]一种用于氯化氢氧化的改性Cu-Al水滑石催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010004647.7 | 申请日: | 2020-01-03 |
公开(公告)号: | CN111450881B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 殷艳欣;易光铨;曹传宗;孙康;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J37/10;B01J37/30;C01B7/04 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 氯化 氢氧化 改性 cu al 滑石 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于氯化氢氧化的改性Cu-Al水滑石催化剂,其特征在于,所述催化剂组成,以催化剂总重计,包括:
活性材料:油酸根插层的Cu-Al水滑石,含量为2~30%;
助剂:稀土元素和碱金属元素,稀土元素以稀土氧化物计的含量为2~12%,碱金属元素以碱金属氧化物计的含量为0.1~5%;
和含铝载体,其含量为53~95.9%;
所述用于氯化氢氧化的改性Cu-Al水滑石催化剂的制备方法,步骤包括:
(1)将铜源、含铝载体、硝酸铵和水配制成悬浊液,与沉淀剂混合,然后在70~120℃加热老化10~24h,再经过滤、水洗、干燥,得到负载有Cu-Al水滑石的催化剂前驱体;
(2)将步骤(1)得到的负载有Cu-Al水滑石的催化剂前驱体加入到油酸中浸泡10~24h进行离子交换反应,再经干燥、焙烧,形成负载有油酸根插层的Cu-Al水滑石的催化剂前驱体;
(3)将步骤(2)制得的负载有油酸根插层的Cu-Al水滑石的催化剂前驱体与粘结剂混合,喷雾干燥成型,然后焙烧,得到催化剂原粉颗粒;
(4)以步骤(3)的催化剂原粉颗粒浸渍稀土盐溶液和碱金属盐溶液,干燥、焙烧,得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂组成,以催化剂总重计,包括:
活性材料:油酸根插层的Cu-Al水滑石,含量为2~20%;
助剂:稀土元素和碱金属元素,稀土元素以稀土氧化物计的含量为7~10%,碱金属元素以碱金属氧化物计的含量为0.2~4%;
和含铝载体,其含量为66~90.8%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述油酸根插层的Cu-Al水滑石,其Al与Cu的摩尔比为1:0.01~5;其油酸根含量为油酸根插层的Cu-Al水滑石质量的1~10wt%。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述油酸根插层的Cu-Al水滑石,其Al与Cu的摩尔比为1:0.05~3。
5.一种权利要求1-4任一项所述用于氯化氢氧化的改性Cu-Al水滑石催化剂的制备方法,其特征在于,步骤包括:
(1)将铜源、含铝载体、硝酸铵和水配制成悬浊液,与沉淀剂混合,然后在70~120℃加热老化10~24h,再经过滤、水洗、干燥,得到负载有Cu-Al水滑石的催化剂前驱体;
(2)将步骤(1)得到的负载有Cu-Al水滑石的催化剂前驱体加入到油酸中浸泡10~24h进行离子交换反应,再经干燥、焙烧,形成负载有油酸根插层的Cu-Al水滑石的催化剂前驱体;
(3)将步骤(2)制得的负载有油酸根插层的Cu-Al水滑石的催化剂前驱体与粘结剂混合,喷雾干燥成型,然后焙烧,得到催化剂原粉颗粒;
(4)以步骤(3)的催化剂原粉颗粒浸渍稀土盐溶液和碱金属盐溶液,干燥、焙烧,得到催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的含铝载体、铜源、硝酸铵的摩尔比为1:0.01~5:0.01~5,其中含铝载体以Al元素计、铜源以Cu元素计;
所述水的用量,以含铝载体质量计,其在悬浮液中的分散浓度为0.5~2.5g/mL;
所述沉淀剂的用量为铜源质量的1.5~3倍;
所述的铜源为硫酸铜、硝酸铜或氯化铜;
所述的含铝载体为硅铝分子筛、镁铝分子筛、磷铝分子筛、氧化铝中的一种或多种,
所述的沉淀剂为氢氧化钠、碳酸钠、尿素、氨中的一种或几种的混合物的水溶液。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的含铝载体、铜源、硝酸铵的摩尔比为1:0.05~3:0.05~3,其中含铝载体以Al元素计、铜源以Cu元素计。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述沉淀剂的用量为铜源质量的1.5~2倍。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的铜源为硝酸铜。
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