[发明专利]阳离子锗(II)化合物、用于制备其的方法、以及其在氢化硅烷化中作为催化剂的用途

说明书

本发明的主题是一种混合物M，其包含(a)至少一种化合物A，其选自(a1)通式(I)的化合物和/或(a2)通式(I')的化合物；和(b)至少一种化合物B，其选自(b1)通式(II)的化合物和/或(b2)通式(II')的化合物和/或(b3)通式(II”)的化合物；和(c)至少一种化合物C，其选自通式(III)的阳离子锗(II)化合物。

将氢硅化合物加成到有机化合物诸如烯烃和炔烃在技术上起着重要作用。这种反应(称为氢化硅烷化)例如用于交联硅氧烷和用于将官能团引入硅烷或硅氧烷中。通常，氢化硅烷化仅在催化下进行。在现有技术中，主要使用铂、铑或铱复合物作为催化剂，这使得该方法相当昂贵。另外，贵金属仅在有限程度上可用作原材料，并且经受不能预测和受影响的价格波动。因此，不含贵金属的催化剂体系对于氢化硅烷化具有重要的工业意义。

从WO2017/174290中获知，阳离子硅(II)化合物催化氢化硅烷化。

Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,1365描述了在通过磷和氮部分稳定的杂环锗烯供体(其具有电中性的锗中心)存在下三氟苯乙酮和CO₂的氢化硅烷化。在这些化合物中，磷中心代表催化中心，其激活硅氢化合物以进行氢化硅烷化过程。

上述不含贵金属的催化剂的一个问题是它们对空气和湿气极其敏感。因此，它们的使用需要确保排除空气和湿气的特殊措施。这增加了其生产和使用中涉及的技术复杂性。此外，它们或它们的前体只能通过复杂的多阶段合成获得，并且因此在技术上并不广泛适用。

因此，本发明的一个目的是提供作为氢化硅烷化的催化剂的化合物，该化合物不具有迄今为止已知的催化剂的缺点。

本发明的另一个目的是提供可以氢化硅烷化的新型混合物。

已经发现阳离子锗(II)化合物在氧气存在下催化氢化硅烷化。

还发现阳离子锗(II)化合物在空气中以固体形式可稳定数天。这是令人惊讶的，因为相应的硅(II)化合物在空气中分解得非常快。根据本发明的锗(II)化合物构成了相当大的技术优势。

Jutzi等人在Organometallics 1986,5,730中已经描述了一些具有无机阴离子的锗(II)化合物及其制备方法。通过使五甲基环戊二烯基氯化锗与HBF₄在-80℃下反应获得54％收率的Cp*Ge⁺BF₄^–，通过使五甲基环戊二烯基氯化锗与三氯化铝反应获得42％收率的Cp*Ge⁺AlCl₄^-，并且通过使五甲基环戊二烯基氯化锗与二氯化锗-二噁烷复合物反应获得92％收率的Cp*Ge⁺GeCl₃^-。然而，这些获取途径非常特殊，并且无法以这种方式获取带有有机阴离子的阳离子锗(II)化合物。

因此，可以利用其制备大量不同化合物，特别是具有有机阴离子的那些化合物的通用、简单策略目前是未知的。

因此，本发明的另一个目的是提供一种利用其可以简单的方式获得大量阳离子锗(II)化合物的方法。

所述目的通过本专利权利要求的主题实现。

因此，本发明涉及一种混合物M

其包含

(a)至少一种化合物A，其选自

(a1)通式(I)的化合物

R¹R²R³Si-H(I)，