[发明专利]硝化在审
申请号: | 201980086155.2 | 申请日: | 2019-10-24 |
公开(公告)号: | CN113302186A | 公开(公告)日: | 2021-08-24 |
发明(设计)人: | D·卡塔耶夫;K·张;R·卡尔沃 | 申请(专利权)人: | 瑞士苏黎世联邦理工学院 |
主分类号: | C07D311/72 | 分类号: | C07D311/72;C07C201/08;C07C205/06;C07D239/30;C07D207/40;C07D209/48;C07F5/02;C07D213/61;C07D307/71;C07C209/02;C07C231/12;C07C253/30;C07C315/04 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 童春媛;林毅斌 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硝化 | ||
1.一种制备硝化化合物的方法,其包括以下步骤:
使包含至少一个取代或未取代的芳族或杂芳族环的化合物(A),其中所述杂芳族环包含至少一个选自氧、硫、磷、硒和氮的杂原子,
与式(I)化合物反应,
(I)
其中Y选自氢和硝基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中化合物(A),优选化合物(A)的芳族环或杂芳族环,包含至少一个酸敏感残基,并且其中所述酸敏感残基优选选自二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、氨基、甲氨基、二甲氨基、甲酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基、酰氯、酸酐、羧酸酯、磺酸酯、烷基酯、羧基、缩酮、缩醛、腙羧基和4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中化合物(A)的芳族环或杂芳族环包含至少一个给电子基团作为残基,所述给电子基团优选选自氨基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基、甲酰氨基、巯基、烷硫基、羟基、烷氧基、烷基、酰氧基、芳基、杂芳基、烯基和炔基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中化合物A的芳族环或杂芳族环包含至少一个吸电子基团作为残基,所述吸电子基团优选选自氟、氯、溴、碘、酰基、羧基、苯甲酰基、羰基、醛、芳基磺酰基、卤代烷基、氰基和2,5-二氧代吡咯烷基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述化合物(A)包含5-或6-元取代或未取代的芳族或杂芳族环或由其组成。
6.根据权利要求1至4所述的方法,其中所述化合物(A)包含稠合芳族或杂芳族环系或由其组成,所述稠合芳族或杂芳族环系包含2至5个可被取代或未被取代的芳族或杂芳族环。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述杂芳族环或环系选自吡咯、噻吩、呋喃、咪唑、噻唑、嘧啶、吡啶、吡嗪、哒嗪、异噁唑、噁唑、吲哚、异吲哚、吲哚嗪、喹啉、异喹啉、嘌呤、咔唑、二苯并呋喃、吖啶、嘌呤、鸟嘌呤、黄嘌呤、尿酸、苯并噻吩、苯并呋喃、二苯并噻吩、噻蒽、呫吨、吩噁噻、异喹啉、酞嗪、1,8-萘啶、喹唑啉、喹喔啉、噌啉、蝶啶、呸啶、1,7-菲咯啉、吩嗪、磷哚、邻苯二甲酰亚胺、呋咱和磷啉,最优选吡啶、嘧啶、呋喃和邻苯二甲酰亚胺。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中所述芳族环或环系选自苯、戊搭烯、茚、茚满、萘、1,1'-联萘、薁、庚搭烯、亚联苯基、不对称引达省、对称引达省、苊烯、芴 非那烯、菲、蒽、荧蒽 醋菲烯、醋蒽烯 苯并菲、芘 䓛、并四苯、七曜烯、苉和苝,最优选苯。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述式(I)化合物为式(Ia)化合物
(Ia)。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其中所述式(I)化合物为式(Ib)化合物
(Ib)。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应在溶剂中进行,所述溶剂选自六氟异丙醇、乙腈、硝基甲烷、二氯甲烷、三氟乙醇、四氢呋喃、己烷、苯和甲苯或它们的混合物,优选六氟异丙醇和乙腈。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述反应在催化剂、优选给质子酸或路易斯酸的存在下进行。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述给质子酸选自乙酸、三甲基乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、苯甲酸及它们的混合物,优选乙酸和三甲基乙酸。
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