[发明专利]增塑剂组合物和包含其的基于氯乙烯的树脂组合物

说明书

本发明提供具有优异的低温特性并且能够改善增塑剂的迁移的增塑剂组合物以及包括该增塑剂组合物的基于氯乙烯的树脂组合物。

技术领域

本发明涉及具有优异的低温特性并且能够改善增塑剂的迁移的增塑剂组合物以及包括该增塑剂组合物的基于氯乙烯的树脂组合物。

背景技术

基于氯乙烯的树脂是氯乙烯的均聚物和含有50％以上的氯乙烯的杂化聚合物，是通过悬浮聚合和乳液聚合制备的通用热塑性树脂之一。其中，通过乳液聚合制备的基于聚氯乙烯的树脂通过混合增塑剂、稳定剂、填料、发泡剂、颜料、降粘剂、二氧化钛(TiO₂)和辅助原料以塑胶或颗粒形式加工，以及通过涂布成型、挤出成型、注塑成型或压延成型加工方法用于例如地板材料、墙纸、防水油布、人造革、玩具、汽车内饰等广大领域中。

特别地，诸如墙纸、地板材料等的内部材料是在住宅和办公室空间中最暴露的产品，并且其60％以上是使用基于氯乙烯的树脂制备的。最近，在墙纸和地板材料中最重要的问题与环境友好型墙纸有关。对环境友好的标准由HB等级(3级：非常好，好，中等)确定，HB等级是根据由空气清洁协会实施的挥发性有机化合物(VOC)的排放量和是否存在在韩国被视为环境激素的可疑物质的基于邻苯二甲酸酯的增塑剂(DEHP、BBP、DBP、DINP等)而定级的。

在用于墙纸和地板材料的基于氯乙烯的树脂组合物中，增塑剂是占最大含量的液体组分，其实例包括基于邻苯二甲酸酯的产品，例如邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)。特别地，DINP已被广泛使用。

但是，基于邻苯二甲酸酯的增塑剂是干扰或破坏人类荷尔蒙行为的内分泌干扰物，在社会上被怀疑是环境激素。因此，存在控制邻苯二甲酸酯增塑剂的运动。因此，最近已经报道了使用非基于邻苯二甲酸酯的增塑剂代替基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的例子。

例如，韩国专利公开第2008-0105341号公开了单独使用非基于邻苯二甲酸酯的增塑剂DOTP或将其与邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)组合使用。由于DOTP不是基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，因此可以避免环境激素方面的争议，但是在物理性能方面没有优势，并且已经发现了与用作现有产品的原料的添加剂(稳定剂、降低粘度的添加剂)的相容性的问题，和例如在墙纸生产过程中的发泡性劣化以及在冬天期间粘度的迅速增加等的各种问题。

除了DOTP以外，在非基于邻苯二甲酸酯的增塑剂中还存在环己烷-1,4-二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHCH)，其在室温和低温下的粘度低，因此可以实现优异的涂布性能，并具有快速的胶凝速率和出色的发泡性能。特别是，基本上没有与基于邻苯二甲酸酯的增塑剂一样的环境问题，因此，DEHCH作为氯乙烯树脂的增塑剂已引起人们的关注。

然而，尽管如上所述的DEHCH的各种优点，但是由于DEHCH向纸的迁移特性比现有的环境友好型增塑剂的迁移特性差，因此它在用于墙纸方面具有许多局限性。增塑剂的迁移是指曾经存在于基于氯乙烯的树脂中的增塑剂会随时间逐渐从基于氯乙烯的树脂中流出的现象，这是限制其在可能直接接触人体的地板材料、墙纸、防水油布、人造革、玩具、汽车内饰材料等中使用的重要因素。

为了改善这种迁移，韩国专利公开第2016-0047221号公开了一种增塑剂组合物，其包含DEHCH和基于柠檬酸酯的化合物。然而，由于柠檬酸酯增塑剂特有的令人不愉快的气味和增塑剂的高温挥发，该韩国公开文献中的增塑剂组合物在其使用上有局限性。

增塑剂的迁移在某种程度上很难预测，因为它受增塑剂和基于氯乙烯的树脂之间的物理/化学性质的强烈影响。因此，应通过应用各种增塑剂来评估迁移特性。

同时，当在户外使用包含增塑剂的产品时，在寒冷的冬天或在寒冷的地区(例如俄罗斯和北美)，增塑剂的增塑效果会迅速恶化，从而导致柔韧性低以及即使很小的冲击也会容易破裂的问题。