[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分

说明书

一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、Cl和至少一种电子给体化合物，所述固体催化剂组分是通过使Mg化合物和具有至少Ti‑卤素键的Ti化合物与选自特定二酚衍生物的电子给体接触而获得的反应产物。

技术领域

本发明涉及用于烯烃、特别是丙烯聚合的催化剂组分，其包含基于二卤化镁的载体和电子给体，基于二卤化镁的载体上负载有Ti原子，电子给体选自特定类别的二酚衍生物。本发明还涉及由所述组分获得的催化剂以及它们在烯烃、特别是丙烯的聚合工艺中的用途。

背景技术

用于烯烃的立体定向聚合的催化剂组分是本领域广泛已知的。关于丙烯的聚合，最展开的催化剂家族属于齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)类别，并且一般而言，其包含与烷基铝化合物组合使用的固体催化剂组分，固体催化剂组分由其上负载有钛化合物和内部电子给体化合物的二卤化镁构成。然而，通常当需要聚合物的较高结晶度时，还需要外部给体(例如烷氧基硅烷)以获得较高的全同立构规整度。内部给体的优选种类之一由邻苯二甲酸的酯构成，邻苯二甲酸二异丁酯是最常用的。邻苯二甲酸酯与作为外部给体的烷基烷氧基硅烷组合用作内部给体。这种催化剂体系在活性、等规度和二甲苯不溶性方面具有良好的性能。与该催化剂体系的使用相关的问题之一是邻苯二甲酸酯最近由于与其使用相关的医学问题而引起关注，并且该类中的一些化合物已被归类为严重健康问题的来源。因此，研究活动致力于发现用于制备丙烯聚合用催化剂组分的内部给体的替代类别。WO 2014/184171二酚衍生物，其中二酚的两个羟基可以被不同的官能团取代，诸如醚、酯、氨基甲酸酯和碳酸酯。虽然包括这样的给体的催化剂组分的性能通常是良好的，但是注意到难以同时获得由高的二甲苯不溶性值证明的非常高的聚合活性和高的立体专一性。

发明内容

本申请人惊奇地发现，当用特定类型的官能团修饰现有技术的二酚衍生物结构时，可以获得能够产生同时显示出非常高的活性和高的立体特异性的固体催化剂组分的电子给体化合物。

本文公开了用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含Mg、Ti、Cl和至少一种电子给体化合物，所述催化剂组分是通过使Mg化合物和具有至少Ti-卤素键的Ti化合物与式(I)的二酚衍生物接触而获得的反应产物

其中X是氯取代的苯基，并且Y选自氢或R¹；R基团彼此相同或不同，选自氢、卤素和C₁-C₁₅烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子，它们可以稠合在一起以形成一个或多个环，并且R¹是C₁-C₅脂族基。

具体实施方式

优选地，在式(I)的二酚中，苯环上的R基团中的至少一个不同于氢并且选自卤素或C₁-C₁₅烃基，并且更优选地，R基团中的至少两个不同于氢。在优选的实施方案中，至少3个、特别是至少4个R基团不同于氢。在一个具体的实施方案中，R基团中的六个不同于氢。优选地，式(I)的二酚结构的两个苯环具有相同的取代模式。因此，当不同于氢的R基团为偶数时(关于2、4、6等)，它们在两个苯环的数目和位置上相等地分布。不同于氢的R基团优选选自C₁-C₁₅烃基，特别是选自C₁-C₁₀烷基。优选地，不同于氢的R基团是直链或支链的C₁-C₅烷基。在直链烷基中，甲基是优选的，而叔丁基是优选的支链烷基。

R¹基团优选选自氢或直链C₁-C₅烷基，诸如甲基、乙基和丙基。优选氢和甲基。

表示为X的氯取代的苯基可以含有一个或多个氯原子。优选地，苯基是氯单取代的。

优选地，氯原子在邻位；一个特别优选的组合是当R¹是氢并且氯处于邻位时。