[发明专利](甲基)丙烯酸氨基烷基酯的稳定化

说明书

本发明涉及稳定化复合物用于在合成(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的方法中抑制酯交换催化剂降解的用途，所述稳定化复合物包含至少一种N‑氧基化合物和至少一种不同于N‑氧基化合物的聚合抑制剂。优选地，所述酯交换催化剂是钛有机金属化合物并且稳定化组合物包含重量比例在1和10之间、优选在4和10之间的至少一种N‑氧基衍生物和至少一种聚合抑制剂，所述聚合抑制剂选自酚类化合物和吩噻嗪化合物，所述重量比例包括端点。

技术领域

本发明涉及通过酯交换生产(甲基)丙烯酸氨基烷基酯。

本发明的更特别的主题是在通过酯交换合成(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的方法中使用稳定化组合物来抑制酯交换催化剂的分解和(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的自由基聚合这两者，所述稳定化组合物包含至少一种N-氧基化合物和至少一种选自常规聚合抑制剂的聚合抑制剂。

背景技术

通过式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯与式(III)的醇的反应经由酯交换过程而制备式(I)的(甲基)丙烯酸类酯是已知的实践：

其中R为氢原子或甲基，并且R₁可为线型或支化的烷基，或脂环族、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其可含有杂原子比如氮原子，

其中式(II)的(甲基)丙烯酸烷基酯为：

其中R如上定义并且R₂可为线型或支化的具有1至4个碳原子的烷基，

其中式(III)的醇：

R₁-OH   (III)

其中R₁如上定义。

所述酯交换反应在酯交换催化剂的存在下，一般在有机金属络合物的存在下发生。

然而，实施这样的方法面临聚合的问题。事实上，熟知的事实是制造和/或纯化(甲基)丙烯酸类单体的具有麻烦的方面之一在于这些化合物的不稳定性以及它们易于倾向于向形成聚合物而演化。这种因温度效应导致的自由基反应而引起的演化在合成和纯化这些单体的步骤期间特别地得到了促进，例如在蒸馏步骤中。这导致在工厂装置中形成固体聚合物沉积物，其最终引起阻塞并且必须要关闭工厂来清洁。

因此，采用聚合抑制剂来使得在合成(甲基)丙烯酸类酯的方法中的反应介质稳定化，特别是在通过酯交换合成(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的方法中。

常规聚合抑制剂一般选自N-氧基化合物，比如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基及其衍生物，酚类或萘酚类，比如2,6-叔丁基对甲酚、氢醌或氢醌的单甲基醚，芳族胺比如N,N-二苯胺，含磷化合物比如亚磷酸三苯酯，和含硫化合物比如吩噻嗪。

这些化合物可单独使用或作为混合物使用，特别的实例为与4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(称作4-HT)一起使用过量的吩噻嗪，如文献US 2004/0171868和US 2004/0168903中所描述地。

文献EP 467 850建议使用吩噻嗪与胺比如N,N-二乙基羟基胺或N,N-二叔丁基羟基胺的混合物来防止合成烯属不饱和单体方法中使用的装置的堵塞。

N-氧基衍生物，比如2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基及其衍生物，作为聚合抑制剂以其对(甲基)丙烯酸类单体的功效著称，其可优于氢醌或吩噻嗪类的常规聚合抑制剂的稳定化功效。

文献DE19956509A1说明了4-羟基2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基(4-HT)用于抑制丙烯酸的聚合的稳定化性质。该衍生物可单独使用，或者，当方法温度高时，与吩噻嗪组合使用以保持就抑制剂组合物部分而言的高稳定性。