[发明专利]回收锂值的方法

权利要求书

1.一种从含锂溶液中回收磷酸锂和硫酸锂的方法，其包括：

a)向含锂溶液中加入磷酸盐以产生磷酸锂沉淀；

b)从步骤a)产生的溶液中分离出所述的磷酸锂沉淀；

c)在硫酸中消化分离出的磷酸锂沉淀以产生消化混合物，从其中沉淀硫酸锂，并从所述的消化混合物中分离出硫酸锂沉淀；以及

d)将碱金属氢氧化物添加到步骤c)中分离后的消化混合物中，以产生碱金属磷酸盐溶液，并将所述碱金属磷酸盐溶液回收作为磷酸盐用于步骤a)。

2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤a)中向所述含锂溶液中加入化学计量过量的磷酸盐，使得溶液中残留的可溶性锂小于500mg/L。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中在步骤a)中向所述含锂溶液中加入化学计量过量的磷酸盐，使得溶液中残留的P大于100mg/L。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中在步骤c)之前，将分离出的磷酸锂沉淀从磷酸中再沉淀。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中步骤c)中的所述消化混合物包含10-50重量％的磷酸锂固体，使得溶液中残留的锂的量达到硫酸锂在磷酸中的溶解度极限。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中在硫酸中消化分离出的磷酸锂沉淀发生在从环境温度到80℃的温度下1-4小时内。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述消化混合物被浓缩以提供高达70重量％的H₃PO₄浓度。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述消化混合物被浓缩以提供25-65重量％的H₃PO₄。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在进行步骤a)之前，所述方法包括通过将所述含锂溶液的钙含量降低至小于25ppm来使其软化。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述软化步骤包括向所述含锂溶液中添加碳酸钾或磷酸钾以产生包含碳酸钙或磷灰石的钙沉淀物。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，当所述含锂溶液包含氟化物时，所述钙沉淀物包括氟磷灰石和磷灰石。

12.根据权利要求11的方法，其中向所述含锂溶液中添加大于100％化学计量的磷酸钾(相对于氟磷灰石)。

13.根据权利要求9所述的方法，其中所述软化步骤包括向所述含锂溶液中添加磷酸钠以生产磷灰石和/或氟磷灰石。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的方法，其中在步骤a)之前将所述钙沉淀物从软化后的溶液中分离。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述方法还包括以下步骤：

e)从步骤b)的分离后的溶液中以磷酸三钙和/或磷灰石的形式回收磷酸盐。

16.根据权利要求15的方法，其中将所述磷酸三钙和/或磷灰石与步骤e)中产生的溶液分离。

17.根据权利要求15或权利要求16所述的方法，其中从步骤b)的分离后的溶液中以磷酸三钙和/或磷灰石的形式回收磷酸盐包括向其中添加氢氧化钙。

18.根据权利要求15至17中任一项所述的方法，其中，所述方法还包括以下步骤：

f)从步骤e)的分离后的溶液中以硫酸钾的形式回收钾。