[发明专利]改性乙烯醇系聚合物及其制造方法、以及悬浮聚合用分散稳定剂及乙烯基系聚合物的制造方法

说明书

本发明提供在侧链中具有烯键式双键、能减少不溶于水的成分、水溶液的保存稳定性优异的改性乙烯醇系聚合物及其制造方法以及在乙烯基化合物的悬浮聚合时聚合稳定性优异、粗大粒子的形成少、堆积比重高、增塑剂吸收性优异、能减少鱼眼的含有该改性乙烯醇系聚合物的悬浮聚合用分散稳定剂及乙烯基系聚合物的制造方法。本发明涉及改性乙烯醇系聚合物（A），皂化度为68摩尔%以上且小于99.9摩尔%，粘均聚合度为200以上且小于3000，在侧链中具有0.01摩尔%以上且小于0.50摩尔%来自酯化剂的双键，前述酯化剂为选自(i)衣康酸及/或其衍生物、及(ii)甲基丙烯酸及/或其衍生物中的1种以上，利用HPLC测定的峰中的、距基线5%的高度位置处的峰宽W_0.05h为2.85分钟以上且小于3.70分钟。

技术领域

本发明涉及皂化度及粘均聚合度在特定的范围内、而且在侧链中具有特定的改性基、在利用高效液相色谱法进行测定时具有特定的峰宽的改性乙烯醇系聚合物及其制造方法。另外，本发明涉及使用了该改性乙烯醇系聚合物的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂、及乙烯基系聚合物的制造方法。

背景技术

聚乙烯醇（以下，有时简记为“PVA”）以往被用于乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂、涂覆剂、粘接剂、偏振膜、水溶性膜、医药化学品、化妆品等各种制品、用途。另外，已知通过在PVA中存在烯键式双键等反应性基团，从而提高各种性能、或发挥特殊的效果。

由于烯键式双键的反应性高，因此，在具有烯键式双键的PVA的制造时、长期保存中，存在以下担忧：烯键式双键发生反应，发生凝胶化。因此，在以PVA水溶液形式使用时，有时凝胶堵塞配管等，生产率恶化。另外，凝胶等不溶于水的成分在膜等用途中成为缺陷的原因，因此，要求减少不溶于水的成分。

作为要求PVA的保存稳定性及减少不溶于水的成分的用途，可举出乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。认为若将具有烯键式双键的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，则乙烯基化合物的聚合反应稳定（专利文献1及2）。

专利文献1中，记载了一种悬浮聚合用分散稳定剂，其含有利用具有烯烃系不饱和双键的单醛使聚乙烯醇系聚合物缩醛化而得到的、在侧链中具有双键的聚乙烯醇系聚合物。

专利文献2中，记载了一种分散稳定剂，所述分散稳定剂由利用具有不饱和双键的羧酸或其盐使聚乙烯醇系聚合物酯化而得到的、在侧链中具有双键的聚乙烯醇系聚合物形成。

然而，在使用这些分散稳定剂进行乙烯基化合物的悬浮聚合的情况下，在聚合稳定性方面得不到令人满意的效果。另外，分散稳定剂的保存稳定性也不能说充分，不溶于水的成分也多。需要说明的是，本说明书中，所谓聚合稳定性，是指：在悬浮聚合时，由乙烯基化合物形成的液滴的分散性良好，因此，结果，可抑制粗粒化，能得到粒径均匀的乙烯基系聚合物的粒子。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2015/182567号

专利文献2：国际公开第2007/119735号。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供刚制造后及长期保存后不溶于水的成分少的改性乙烯醇系聚合物。另外，本发明的目的在于提供改性乙烯醇系聚合物，将其作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂使用时，聚合稳定性优异，对于得到的乙烯基系聚合物而言，粗大粒子的形成少，堆积比重高，增塑剂吸收性优异，而且，能减少由该乙烯基系聚合物形成的成型品的鱼眼。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，皂化度及粘均聚合度在特定的范围内、在侧链中具有特定的官能团、使用高效液相色谱法进行测定时的峰宽在特定的范围内的改性乙烯醇系聚合物解决上述课题，从而完成了本发明。