[发明专利]催化乙炔化

说明书

本发明涉及用于生产叔炔醇的α,β‑不饱和酮的催化乙炔化。

本发明涉及用于生产叔炔醇的α,β-不饱和酮的催化乙炔化。

乙炔化反应产物，α-炔醇，是有机合成中的重要中间体。例如，乙炔基-β-紫罗兰醇是用于制造维生素A和β-胡萝卜素的中间体。

用于生产叔炔醇的α,β-不饱和酮的乙炔化方法是众所周知的，并且在许多专利中有所描述(即在US3709946；US 3082260、US 3283014、US4147886和US4320236中)。

在US4320236中，乙炔化在单锂炔化物-氨络合物的存在下进行。在US4147886中，乙炔化在稀释的KOH的存在下进行。

由于乙炔化反应产物的重要性，始终需要生产这种产物的改进方法。出人意料地，发现在反应过程中使用固体KOH允许以简单的方式进行乙炔化过程。

因此，本发明涉及生产式(III)化合物的方法(P)

其中

R为氢或可以是未被取代的或可以是被低级烷氧基或低级烷基取代的脂族、脂环族或芳族烃；

R₁是CH₃或CH₂CH₃(α-炔醇)，

其中式(I)的化合物与式(II)化合物在作为溶剂的NH₃中和KOH的存在下反应，

其中取代基具有如上面所定义的相同含义，

其特征在于将KOH以固体形式加入到反应混合物中。

出乎意料的是，该方法在不添加KOH水溶液的情况下仍能运行。

鉴于现有技术方法，这种其特征在于以纯(＝固体)形式加入催化剂(KOH)的新方法具有一些优点。在有水或有少量水的情况下进行反应，其中在反应结束时加入水。这对于在方法结束时进一步处理反应产物是非常有利的。

此外，该方法非常容易处理。将KOH以其纯净的形式加入到反应混合物中。无需KOH稀释步骤。不再需要此步骤。

根据本发明的方法如下所述：

其中R和R₁如上定义。

在本发明的一个优选实施方式中，生产式(III)化合物，其中R是被低级烷氧基或低级烷基取代的脂族、脂环族或芳族烃，并且R₁是CH₃。

因此，本发明还涉及方法(P1)，其是这样的方法(P)，其中式(I)和(III)化合物的R是被低级烷氧基或低级烷基取代的脂族或芳族烃，且R₁是CH₃。

根据本发明的一个特别优选的方法涉及用于生产式(III’)化合物的方法。

所述方法使用式(I’)化合物作为起始原料：

因此，本发明还涉及方法(P2)，其为这样的方法(P)或(P1)，其中式(I)的化合物为式(I’)的化合物

并且式(III)的化合物是式(III’)的化合物

根据本发明的方法在低温下进行。通常，该方法在低于+5℃的温度下进行。优选地，该方法在-60℃至5℃的温度下进行。