[发明专利]α-叠氮苯胺衍生物或α,α’-二叠氮衍生物的制造方法

说明书

本发明提供能够以苯胺衍生物作为起始原料来制造α‑叠氮苯胺衍生物或α,α’‑二叠氮衍生物的方法。本发明包括通过在水、过硫酸盐和铜化合物的存在下使式(1)所示的苯胺衍生物与叠氮化剂接触来制造式(2)所示的α‑叠氮苯胺衍生物或α,α’‑二叠氮衍生物的方法(式(1)中，R¹～R⁵各自独立地为氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数7～14的芳烷基、取代或非取代的碳数2～13的芳基、取代或非取代的碳数2～7的烷氧基羰基、取代或非取代的碳数1～20的羰基、或邻接的基团可以一起形成脂肪族烃环、芳香族环或杂环。式(2)中，R¹～R³和R⁵分别与式(1)的R¹～R³和R⁵含义相同，R⁴为叠氮基(N₃)或与式(1)的R⁴含义相同)。

技术领域

本发明涉及作为化学产品、原料药等的中间体而有用的α-叠氮苯胺衍生物或α,α’-二叠氮衍生物的新的制造方法。

背景技术

苯并咪唑衍生物作为化学产品、原料药的中间体，利用价值非常高。例如下述式(7)所示的苯并咪唑衍生物作为坎地沙坦酯等沙坦类原料药的中间体等，其工业利用价值非常高：

(式中，R⁶为碳数1～6的烷基、碳数2～12的烷氧基烷基、碳数7～10的芳烷基或碳数8～11的烷氧基芳烷基，R⁷为碳数1～6的烷基、或碳数1～6的烷氧基。)(例如参见专利文献1～3)。

通常，作为前述式(7)所示的苯并咪唑衍生物之一的BIM按以下方法合成。

首先，从邻苯二甲酸1开始经过3个工序得到2-氨基-3-硝基苯甲酸酯4。接着，将该2-氨基-3-硝基苯甲酸酯4还原得到二氨基体5。进一步将该二氨基体5环化来合成BIM。

然而，该方法不仅工序长，而且采用在高温下操作危险的酰基叠氮化物的库尔修斯重排(化合物2→3)，因此作为工业制造方法并不一定能令人满意。进而，在将前述2-氨基-3-硝基苯甲酸酯4的氨基还原的情况下，在现有技术中，现状是使用昂贵的镍催化剂(参见专利文献1)、钯催化剂(参见专利文献2)、或使用毒性高的锡化合物(参见专利文献3)。

为了制造二氨基苯甲酸酯和由前述式(7)所示的苯并咪唑衍生物制造坎地沙坦酯这种原料药，之后需要非常多的工序。因此，期望这些中间体使用尽量廉价且容易操作的试剂来合成。在现有技术中，在这一点上存在改善的余地。

非专利文献1公开了一种苯胺衍生物的叠氮化反应，其使用乙酸铜作为催化剂，水溶剂中使用廉价的叠氮化钠和过氧化氢。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2006/015134号

专利文献2：国际公开第2015/173970号

专利文献3：国际公开第2012/018325号

非专利文献

Hongli Fang et.al,Journal of Organic Chemistry,2017,82,20，11212-11217

发明内容

发明要解决的问题

鉴于上述现状，本发明的目的在于提供能够使用更廉价的材料来更简便地制造二氨基苯甲酸酯和苯并咪唑衍生物的方法。