[发明专利]膦基苯硼烷衍生物的制造方法、1,2－双（二烷基膦基）苯衍生物的制造方法和过渡金属配合物

说明书

一种膦基苯硼烷衍生物的制造方法，其特征在于，包括：得到含有下述通式(1)所示的1,2－二卤代苯的A液，并且使下述通式(2)所示的氢－膦硼烷化合物脱质子化而得到含有膦硼烷化合物的B液，之后通过向该A液添加该B液进行反应而得到下述通式(3)所示的膦基苯硼烷衍生物的反应工序(A)。根据本发明，能够提供工业上有利的膦基苯硼烷衍生物的制造方法。

技术领域

本发明涉及一种膦基苯硼烷衍生物的制造方法。并且，本发明涉及作为在手性合成反应中用作手性催化剂的金属配合物的配体使用的、作为过渡金属配合物的配体源等有用的1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物的制造方法。

背景技术

将具有光学活性的膦配体的金属配合物作为催化剂的有机合成反应已被知晓多年，由于其非常有用，已报告有众多研究成果。近年来，已开发出磷原子其本身是手性的配体。例如，在专利文献1和非专利文献1中，记载了能够提供可发挥优异的催化剂性能的金属配合物的具有光学活性的1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物及其制造方法。

在专利文献1的制造方法中，将1,2－双(膦基)苯用作起始原料。并且，在非专利文献1的制造方法中，将1,2－二氟苯三羰基铬和双(二烷基膦基)硼盐作为起始物质使用。

然而，在专利文献1和非专利文献1所记载的制造方法中使用的起始物质都价格昂贵，从经济性方面出发，这些制造方法很难说是工业上有利的方法。

本发明的发明人首先，作为工业上有利的具有光学活性的1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物的制造方法，提出了从下述通式(A)所示的具有光学活性的膦基苯硼烷衍生物制造具有光学活性的1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物的方法(参照专利文献2)。

(式中，R₁和R₂表示可以被取代的直链状或支链状的碳原子数1～10的烷基、可以被取代的环烷基或可以被取代的苯基，R₁和R₂为不同的基团。)

专利文献2中，作为上述通式(A)所示的具有光学活性的膦基苯硼烷衍生物的制造方法，将2－卤代苯胺作为起始原料使用，但直至得到作为目的的膦基苯硼烷衍生物的工序长，2－卤代苯胺自身也价格昂贵，所以在工业上并不有利。

作为通过工业上有利的方法制造上述通式(A)所示的膦基苯硼烷衍生物的方法，提出了将1,2－二卤代苯作为起始原料的方法(专利文献3和非专利文献2)。

然而，即使在－80℃的超低温进行反应，特别是具有光学活性的膦基苯硼烷衍生物的收率也低，从以廉价且工业上有利的方式制造具有光学活性的1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物的方面考虑，对于成为其起始原料的具有光学活性的膦基苯硼烷衍生物，也希望进一步提高收率，上述1,2－双(二烷基膦基)苯衍生物作为用作金属配合物的配体的过渡金属配合物的配体源等有用，该金属配合物用作手性催化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000－319288号公报

专利文献2：日本特开2012－017288号公报

专利文献3：国际公开第2013/007724号手册

非专利文献

非专利文献1：ORGANIC LETTERS,2006,Vol.8,No.26,6103-6106

非专利文献2：ORGANIC LETTERS,2010,Vol.12,No.19,4400-4403

发明内容

发明要解决的技术问题