[发明专利]含氟涂布剂组合物、表面处理剂和物品

说明书

含有含氟涂布剂组合物的表面处理剂可形成磨损耐久性、耐候性、耐碱性特别优异的拒水拒油层，所述含氟涂布剂组合物包含(A)选自用含有氟代氧亚烷基的聚合物改性了的含有羟基或水解性基团的硅烷、硅氧烷及它们的部分(水解)缩合物中的1种或2种以上、和(B)用含有氟代氧亚烷基的聚合物改性了的硅氮烷单元构成的含有氟代氧亚烷基的聚合物改性聚硅氮烷，(A)成分中的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的数均分子量为1,500～10,000，(B)成分的用含有氟代氧亚烷基的聚合物改性的硅氮烷单元中的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基的数均分子量为500～6,000，并且(A)成分与(B)成分的混合质量比为10：90～90：10。

技术领域

本发明涉及含氟涂布剂组合物，详细地说，涉及形成拒水拒油性、耐磨损性、耐候性优异的被膜的含氟涂布剂组合物和包含该组合物的表面处理剂以及用该表面处理剂进行了表面处理的物品。

背景技术

以往的表面处理剂多是对于玻璃显示出良好的拒水拒油性的表面处理剂，但没有耐磨损性等与耐候性、耐碱性等性能的平衡优异的表面处理剂。

一般地，含有氟聚醚基的化合物由于其表面自由能非常小，因此具有拒水拒油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等。利用其性质，在工业上广泛地作为纸·纤维等的拒水拒油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密设备的防油剂、脱模剂、化妆料、保护膜等广泛地利用。但是，其性质同时意味着为对于其他基材的非粘着性、非密合性，即使能够在基材表面涂布，也难以使其被膜密合。

另一方面，作为使玻璃、布等的基材表面与有机化合物结合的物质，众所周知硅烷偶联剂，已作为各种基材表面的涂布剂广泛地利用。硅烷偶联剂在1分子中具有有机官能团和反应性甲硅烷基(一般为烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基)。水解性甲硅烷基利用空气中的水分等发生自缩合反应而形成被膜。该被膜通过水解性甲硅烷基与玻璃、金属等的表面化学地·物理地结合，从而成为具有耐久性的牢固的被膜。

因此，公开了通过使用在含有氟聚醚基的化合物中引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷从而可形成容易与基材表面密合并且在基材表面具有拒水拒油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等的被膜的组合物(专利文献1～8：日本特开2003-238577号公报、日本专利第2860979号公报、日本专利第4672095号公报、日本特表2008-534696号公报、日本特表2008-537557号公报、日本特开2012-072272号公报、日本特开2012-157856号公报、日本特开2013-136833号公报)。

用含有上述含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷的组合物对基材进行表面处理时，使用各种的涂布方法对基材进行被膜形成，但涂布后，在将水解性甲硅烷基水解、使被膜固化的工序中，采用80℃、120℃等高温条件、加湿下的条件水解反应被促进。另外，即使在室温下也与空气中的水分慢慢地反应，从而能够形成固化被膜。但是，该固化工序需要高温加湿条件、在室温下进行固化的情况下花费时间等，存在着可成为制造上的律速(延迟主要因素)的问题。进而，在室温固化等温和的条件下用短时间固化了的被膜(拒水拒油层)存在着耐磨损性、使用中的防污性能劣化的问题。

在专利文献9(日本特开2008-144144号公报)中，通过在涂布组合物内添加含氟羧酸作为固化催化剂来促进固化，从而在温和的条件下用短时间进行了成膜。但是，如果减少催化剂量，则耐磨损性差，如果增加催化剂量，则初期性能降低。另外，作为极性基的羧基在被膜最表面出现的可能性也高，此时性能降低。