[发明专利]喷雾干燥的二茂锆催化剂体系

说明书

喷雾干燥的二茂锆催化剂体系包含二茂锆催化剂和负载所述二茂锆催化剂的疏水性热解法二氧化硅。制造其的喷雾干燥方法。聚烯烃；其制造和使用方法；以及含有其的物品。

技术领域

茂金属催化剂体系、其制造和使用方法、聚烯烃和膜。

背景技术

负载的茂金属催化剂体系包含设置在载体材料的表面上的茂金属催化剂，所述载体材料为粉状无机固体。负载的茂金属催化剂体系可通过浓缩方法或过滤方法制造。这些方法将茂金属催化剂沉淀在多孔载体材料的孔内或无孔载体材料的外表面上。浓缩方法包含以下步骤：在烃溶剂中混合茂金属前催化剂、活化剂和载体材料以原位制造茂金属催化剂并且得到载体材料在茂金属催化剂于烃溶剂中的溶液中的悬浮液，和浓缩悬浮液(从载体材料和茂金属催化剂中除去烃溶剂)以收集负载的茂金属催化剂体系。过滤方法包含以下步骤：在烃溶剂中混合茂金属前催化剂、活化剂和载体材料以原位制造茂金属催化剂并且得到载体材料在茂金属催化剂于烃溶剂中的溶液中的悬浮液，和过滤悬浮液以收集负载的茂金属催化剂体系。

本领域中的专利和公开案包括US 5,120,867；US 5,446,649；US 5,916,982；US6,242,545 B1；US 6,258,903 B1；US 6,476,171 B2；US 6,982,236 B2；US 7,662,89 4B2；US 8,207,280 B2；US 8,247,588 B2；US 8,404,612 B2；US 8,497,330 B2；US 9,045,569B2；US 2006/0293470 A1；US 2015/0232589 A1；和US 2017/0114199 A1。

R.Quijada等人报告负载在煅烧的多孔二氧化硅ES-70或EP-10或煅烧的无孔热解法二氧化硅AEROSIL 200上的EtInd₂ZrCl₂或Ind₂ZrCl₂茂金属(《负载在多孔和无孔二氧化硅上的茂金属用于乙烯聚合的研究(Study of metallocene supported on porous andnonporous silica for the polymerization of ethylene)》,《催化快报(CatalysisLetters)》,1997,第46卷,第107-112页)。商业ES-70和EP-10二氧化硅(CrossfieldCatalyst)和AEROSIL 200二氧化硅(赢创(Evonik))为亲水性的并且在与EtInd₂ZrCl₂或Ind₂ZrCl₂茂金属一起使用之前进行煅烧。R.Quijada等人通过过滤方法的实施例制造它们的负载的茂金属。

K.Soga等人报告负载在煅烧的并且然后Cl₂Si(CH₃)₂处理的#952SiO₂上的活化的Cp₂ZrCl₂茂金属的活化(《通过普通的三烷基铝活化SiO2负载的二茂锆催化剂(Activationof SiO2-supported zirconocene catalysts by common trialkylaluminums)》,《高分子化学(Makromol.Chem.)》1993,第194卷,第3499-3504页)。Soga等人报告在与Cp₂ZrCl₂茂金属一起使用之前，煅烧#952SiO₂(富士戴维森有限公司(Fuji Davison Co.,Ltd.))，并且然后用Cl₂Si(CH₃)₂处理所得的煅烧的#952SiO₂，以得到处理的煅烧的二氧化硅作为载体材料。Soga等人通过过滤方法的实施例制造它们的负载的茂金属。