[发明专利]一种炼油碱渣酸化尾气的处理方法及装置

权利要求书

1.一种炼油碱渣酸化尾气的处理方法，其特征在于包括如下步骤：（1）将碱渣进行酸化处理，产生酸化尾气即第一废气流；（2）将第一废气流通入催化氧化脱硫单元中，催化氧化脱硫单元包括催化氧化脱硫模块和硫转化模块，在脱硫催化剂存在下将硫化物催化氧化为SO₂，并产生第二废气流；脱硫催化剂是在堇青石蜂窝陶瓷载体表面涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层，再浸渍于复合浆液中，所述复合浆液是由SSZ-13分子筛负载活性组分制备的，其中活性组分为钒，铈或/和铜；（3）第二废气流进入硫转化模块，将SO₂转化成SO₃并产生第三废气流；（4）第三废气流进硫吸收单元，吸收SO₃后产生第四废气流；（5）第四废气流通入催化氧化脱烃单元中，在烃氧化催化剂存在下脱除VOCs，排出净化气；所述催化氧化脱烃单元包括脱烃换热器、脱烃加热器、脱烃反应器，反应器内装填有烃氧化催化剂，烃氧化催化剂的载体为涂覆有氧化铝的堇青石蜂窝陶瓷载体，蜂窝孔密度为200～300目，活性金属为Pt/Pd，活性组分以元素计占氧化铝涂层重量的0.1%～2%。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述炼油碱渣来自炼油碱渣废液、乙烯和石油化工含硫化钠和有机硫化物钠盐的碱渣废液、有机酸盐碱渣废液，这些碱渣废液在酸化或中和处理过程中会产生含硫化物、酚、石油烃类物质的酸化尾气。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）酸化处理是将碱渣与硫酸送入酸化反应器充分接触，控制酸化pH为2-7，并通入空气，产生酸化尾气，尾气中含有机硫化物、硫化氢、VOCs。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：控制酸化pH为3-4。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述催化氧化脱硫模块包括脱硫反应器，脱硫反应器中装填脱硫催化剂，控制反应器入口温度为150～450℃，废气通过催化剂床层的体积空速为1000～50000h^-1，控制反应器出口温度不高于800℃。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：控制反应器入口温度为250～400℃，控制反应器出口温度为450～550℃。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）脱硫催化剂是在堇青石蜂窝陶瓷载体表面涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层，再浸渍于复合浆液中，所述复合浆液是由SSZ-13分子筛负载活性组分制备的，其中活性组分为钒、铈或/和铜，以蜂窝载体质量计，氧化铝的含量为1%～5%，氧化钛的含量为5%～8%，SSZ-13分子筛的含量为1%～3%，活性组分以五氧化二钒计含量为0.1%～0.5%，氧化铈的含量为0.005%～0.01%，氧化铜的含量为0.011%～0.022%。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述脱硫催化剂的制备方法为：（a）将SSZ-13分子筛等体积浸渍于活性组分前驱体溶液中，所述活性组分为钒，铈或/和铜，浸渍完后干燥、焙烧，获得SSZ-13分子筛负载活性组分的复合物粉体；（b）将复合物粉体制备成复合浆液，将涂覆氧化铝-氧化钛复合涂层的蜂窝载体置于复合浆液中浸渍，经干燥、焙烧后获得整体式催化剂。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（a）所述SSZ-13分子筛通过水热法合成，比表面积为600-700 m²/g，孔容为0.25-0.3cm³/g，其中微孔占90%以上。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（a）所述的活性组分前驱体溶液中，偏钒酸铵的浓度为0.35-0.66mol/L，活性组分中钒、铈、铜的摩尔比为1:（0.1-0.2）:（0.5-1）。