[发明专利]一种基于双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物及其制备方法

说明书

本发明提供一种基于双核钴(II)的金属有机配合物及其制备方法，所述基于双核钴(II)的金属有机配合物具有化学式为{[Co(EIA)(bpy)]·(H₂O)}_n的重复单元，其中，EIA为5‑乙氧基间苯二甲酸，bpy为4,4’‑联吡啶，所述的双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物具有二维网络结构。

技术领域

本发明涉及金属有机配合物领域，具体涉及一种基于双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物及其制备方法。

背景技术

金属有机配合物是一种由金属离子与有机配体在一定条件下通过自组装合成的具有一维、二维或者三维结构的金属有机框架材料。金属有机配合物作为一种新型功能材料，具有孔隙率高、结构可塑、孔径大小均匀等特点。由于独特的多孔结构以及制备方法简便易行等特点，使其在吸附分离、荧光传感、磁性和药物缓控释等领域具有潜在的应用价值。

5-乙氧基间苯二甲酸是一种具有多种连接和协调模式的配体，对于构建配位聚合物的结构非常重要。然而，基于过渡金属钴和5-乙氧基间苯二甲酸形成配位化合物的还鲜有报道。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种基于双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物及其制备方法。

本发明的目的采用以下技术方案来实现：

一种基于双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物，所述金属有机配合物具有化学式为{[Co(EIA)(bpy)]·(H₂O)}_n的重复单元，其中，EIA为5-乙氧基间苯二甲酸，bpy为4,4’-联吡啶；所述的金属有机配合物具有二维网络结构，所述金属有机配合物属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数分别为a＝0.93927(11)nm，b＝1.01249(12)nm，c＝1.14292(14)nm，α＝91.8810(10)，β＝110.8670(10),γ＝105.2220(10)°。

优选地，所述金属有机配合物的红外光谱数据(KBr)为：3575(s),3068(w),3001(w),2960(w),2881(w),1607(s),1582(s),1541(s),1458(m),1392(vs),1320(s),1258(s),1204(m),1109(s),1046(s),996(w),938(w),876(m),817(s),780(s),717(s),638(s),584(w),513(w),468(m),413(w)cm^-1。

所述金属有机配合物中，EIA配体存在一种配位方式，即桥连-螯合方式连接三个Co(II)离子，而bpy连接两个钴离子；基于EIA的连接方式，EIA离子将双核钴簇连接成一维链状结构，处于双核钴上面和下面的bpy配体进一步将一维链连接成二维网络结构；所述钴(Ⅱ)金属有机配合物在常温下为紫色单晶，其重复结构单元中含有1个Co²⁺阳离子，1个EIA^2-阴离子，1个bpy配体和一个游离的水分子；Co1为六配位的八面体几何构型，由四个不同的EIA配体中的四个羧酸氧原子和两个bpy配体中的两个氮原子配位。

本发明还提供了所述基于双核钴(Ⅱ)的金属有机配合物的制备方法，本发明所提供的制备方法采用本领域常用的混合溶剂反应法，将5-乙氧基间苯二甲酸，4,4’-联吡啶与Co(NO₃)₂·6H₂O混合后在乙醇和水的混合溶剂条件下反应得到，具体包括以下步骤：

S1、将等摩尔量的Co(NO₃)₂·6H₂O和H₂EIA加入到乙醇和水的混合溶剂中，搅拌20min；

S2、将步骤S1中物质加入到聚四氟乙烯反应釜中，在自生压力下保持130℃恒温反应72小时，然后按照一定的速率降至室温；