[发明专利]一种吡虫啉杂质的制备方法

说明书

本发明涉及一种吡虫啉杂质的制备方法，将N‑硝基亚氨基咪唑烷加入有机溶剂中混合均匀，然后加入氢氧化钠和2‑氯‑5‑氯甲基吡啶进行反应，生成1,3‑二[(6‑氯‑3‑吡啶基)甲基]‑N‑硝基‑2‑咪唑烷亚胺，反应温度为50℃～90℃，2‑氯‑5‑氯甲基吡啶与N‑硝基亚氨基咪唑烷的质量比为2.5∶1～10∶1；然后加入盐酸调节PH值至7～8，回收有机溶剂，制得浓缩液；在浓缩液中加入50℃以上的热水搅拌保温，过滤得湿粗品；将湿粗品加入甲醇或乙醇中进行精制，得到成品。本发明的吡虫啉杂质的制备方法产物纯度高，杂质少。

技术领域

本发明涉及一种吡虫啉杂质的制备方法，属于化合物合成技术领域。

背景技术

吡虫啉是一种烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后，中枢神经正常传导受阻，使其麻痹死亡。产品速效性好，药后1天即有较高的防效，残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关，温度高，杀虫效果好。

目前，吡虫啉在动物保健方面用量很大，德国拜耳是吡虫啉相关产品的最大供应商，年销售额在15亿美元以上，其中动物保健方面销售额在7亿美元以上。对吡虫啉的杂质研究也很有必要。

目前，吡虫啉的合成路线多以丙烯醛、环戊二烯为起始原料，通过环合路线直接合成高纯度2-氯-5-氯甲基吡啶。2-氯-5-氯甲基吡啶及N-硝基亚氯基咪唑烷作为起始原料然后缩合反应合成吡虫啉，精制后得到高规格吡虫啉。吡虫啉合成中主要杂质为二取代杂质，区别两个主要原料，命名为杂质C。杂质C在吡虫啉的注册中需要详细研究。因此合成高纯度杂质C很有必要。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种产物纯度高，杂质少的吡虫啉杂质的制备方法。

本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种吡虫啉杂质的制备方法，包括以下具体步骤：

A．将N-硝基亚氨基咪唑烷加入有机溶剂中混合均匀，然后加入氢氧化钠和2-氯-5-氯甲基吡啶进行反应，生成1,3-二[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺，反应式如下：

，

反应温度为50℃～90℃，2-氯-5-氯甲基吡啶与N-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为2.5∶1～10∶1；

B．然后加入盐酸调节PH值至7～8，回收有机溶剂，制得浓缩液；

C．在浓缩液中加入50℃以上的热水搅拌保温，过滤得湿粗品；

D．将湿粗品加入甲醇或乙醇中进行精制，得到成品。

上述步骤A中的反应温度为50℃～55℃。在该温度段反应副产物较少，产物纯净。

上述步骤A中的反应温度为65℃～75℃。在该温度段反应收率最高可达30%。

上述2-氯-5-氯甲基吡啶与N-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为5∶1～8∶1。2-氯-5-氯甲基吡啶过量添加超过N-硝基亚氨基咪唑烷质量的5倍，副产物较少，产物纯度高。

上述2-氯-5-氯甲基吡啶与N-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为5∶1。

上述步骤A中的有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺。

上述步骤A中N-硝基亚氨基咪唑烷和有机溶剂的混合时的温度为50℃～55℃。

上述氢氧化钠与N-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为1∶2～2∶1。

上述步骤A中反应时间为12个小时以上。

上述步骤C中搅拌保温1小时以上。