[发明专利]一种丙烯酸酯聚合物微球、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种制备丙烯酸酯聚合物微球的方法，其特征在于，所述方法包括：

（1）将丙烯酸保护胶体分散在水中，得到丙烯酸保护胶体的水分散体；

（2）向步骤（1）的丙烯酸保护胶体的水分散体中加入硬核的单体和引发剂，进行反应，生成所述丙烯酸酯聚合物微球的硬核；和

（3）向步骤（2）反应后的反应体系中加入软核的单体和引发剂，进行反应，得到所述丙烯酸酯聚合物微球；

其中，所述丙烯酸酯聚合物微球由内向外依次为硬核、软核和硬壳，所述硬核的Tg相比软核的Tg高出至少50℃，所述硬核的单体由硬单体和功能单体所组成，所述软核的单体由软单体、交联单体和硬单体所组成；

所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或多种的组合；

所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、叔碳酸乙烯酯中的一种或多种的组合；

所述功能单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和叔碳酸乙烯酯中的一种或多种的组合；

所述交联单体为烯基有机硅单体；

所述硬壳包括丙烯酸保护胶体；

所述丙烯酸保护胶体为包含丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体中的一种或多种的组合的低聚物，所述低聚物的Tg为30℃-130℃。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硬核的Tg为95℃至120℃，所述软核的Tg为-45℃至38℃。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸酯聚合物微球具有以下至少一项特征：

（1）所述烯基有机硅单体为(R₃)_cSi(OR₁)_4-c，其中，R₁为C1-C3烷基，R₃为带有烯基的不饱和基团，c为1-3的整数；

（2）所述丙烯酸保护胶体中，所述丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体的重量占所述丙烯酸保护胶体的单体总重量的5%-30%，所述低聚物的重均分子量为2000至45000，所述低聚物的多分散性指数为1.5至9；

（3）所述丙烯酸酯聚合物微球的原料包括30~70重量份的丙烯酸保护胶体、100~200重量份的硬单体、20~100重量份的软单体、1~30重量份的功能单体和1~10重量份的交联单体；

（4）所述硬核、软核与硬壳的质量比为100~150：100：30~70；

（5）所述硬核的原料包括质量比为100：5~50的硬单体和功能单体；和

（6）所述软核的原料包括质量比为90~10：10~90的硬单体和软单体，以及质量为硬单体和软单体总质量1%-10%的交联单体。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烯基有机硅单体为甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

5.采用权利要求1-4中任一项所述的方法制备得到的丙烯酸酯聚合物微球。

6.一种丙烯酸酯聚合物乳液，其含有（A）权利要求5所述的丙烯酸酯聚合物微球和（B）纤维素醚和/或淀粉醚；其中，所述纤维素醚和/或淀粉醚与丙烯酸酯聚合物微球的质量比为0.2~1.5：100。

7.如权利要求6所述的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于，所述纤维素醚和/或淀粉醚占丙烯酸酯聚合物乳液总重的0.08%-0.8%。