[发明专利]胶原基3D打印生物墨水、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种3D打印方法，其特征在于，包括：

提供胶原基3D打印生物墨水，所述墨水包括溶剂和溶解于溶剂中的基质，其中基质的浓度为1～60mg/ml，并且所述溶剂为浓度0.1～1.0 wt%的乙酸溶液，所述基质包含质量比为1:0.001～0.05:1～20的胶原、植物多酚和醛基化的含羟基高分子，所述墨水的pH值为3～4；

将明胶和阿拉伯胶溶于磷酸盐缓冲溶液中，得到碱性明胶凝固浴，所述碱性明胶凝固浴包含2～2.5wt%明胶和0.2～0.3wt%阿拉伯胶，而所述磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4～7.8；

在温度为4～10℃的条件下，利用所述墨水在所述凝固浴中进行3D打印，并在打印结束后，将所述凝固浴置于35-38℃孵育，待其中的明胶浴溶解后，获得打印好的胶原基支架。

2.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于：所述胶原与植物多酚的质量比为1:0.001～0.02。

3.根据权利要求2所述的3D打印方法，其特征在于：所述胶原与植物多酚的质量比为1:0.01～0.02。

4.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于：所述醛基化的含羟基类高分子的来源包括水溶性透明质酸、葡聚糖、环糊精、淀粉、聚乙二醇中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于：所述植物多酚包括单宁酸、表没食子儿茶素、没食子酸中的一种或多种的组合。

6.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于：所述胶原选自动物来源胶原。

7.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于，所述醛基化的含羟基类高分子的制备方法包括：在室温下，于保护性气氛中将含羟基类高分子、对醛基苯甲酸与4-二甲氨基吡啶溶于无水有机溶剂中，之后加入N,N'-二环己基碳二亚胺，20～30℃条件下反应15～20h，其中，含羟基类高分子、对醛基苯甲酸、4-二甲氨基吡啶与N,N'-二环己基碳二亚胺的分子当量之比为1：3～4：0.3～0.4：5～6。

8.根据权利要求1所述的3D打印方法，其特征在于，所述墨水的制备方法包括：将胶原溶液与植物多酚溶液混合反应后形成胶原-多酚混合凝胶，再将所述胶原-多酚混合凝胶与醛基化的含羟基高分子溶液混合。