[发明专利]一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的系统方法

权利要求书

1.一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的方法，其步骤如下：

（1）将锂云母与焙烧辅料混合，得到混合料；

（2）将步骤（1）所得混合料进行焙烧反应，得到焙烧料和尾气；

（3）将步骤（2）所得焙烧料用水提取，固液分离，得到含锂卤水和提锂尾矿渣；

（4）将步骤（3）所得含锂卤水经处理后，用于制备单水氢氧化锂、氯化锂或碳酸锂；

（5）将步骤（2）所得到的尾气进行回收处理，得到含氟的固体；

（6）将步骤（3）所得到的提锂尾矿渣进行综合利用处理，得到低铁低硫硅铝酸盐产品；

所述的单水氢氧化锂制备方法是：

方法一：将所得含锂卤水浓缩至锂浓度为25g/L，加入按摩尔比过量5%的氢氧化钠，冷冻至0℃，得到氢氧化锂溶液和Na₂SO₄•10H₂O固体；固液分离，所得氢氧化锂溶液经浓缩结晶析出固体单水氢氧化锂，再经1～3次重结晶，得到电池级或高纯级单水氢氧化锂；所得Na₂SO₄•10H₂O固体经脱水处理得到无水硫酸钠；所得母液可循环使用；K、Rb、Cs的硫酸盐经循环富集平衡后进入硫酸钠中，所得硫酸钠可返回步骤（1）做焙烧辅料使用，也可以用于提取Rb、Cs有价金属；

方法二：将所得含锂卤水经净化除高价阳离子后，逐步分离出大部分Cs、Rb、K、Na后，再通过膜电渗析制得氢氧化锂溶液和稀硫酸液，所得氢氧化锂溶液经浓缩结晶析出固体单水氢氧化锂，再经1～3次重结晶，得到电池级或高纯级单水氢氧化锂；所得稀硫酸经碳酸钙中和，得到硫酸钙可返回步骤（1）做焙烧辅料；

所述的氯化锂制备方法是：

将含锂卤水与氯化钙溶液混合，得到硫酸钙沉淀和氯化锂溶液；固液分离，所得硫酸钙经脱水处理，返回步骤（1）做焙烧辅料使用；所得氯化锂溶液经浓缩析杂后结晶分离得到固体氯化锂，所得固体氯化锂再经1～2次重结晶，得到工业级或电池级氯化锂；所得母液经循环使用，Na、K、Rb、Cs、Ca、SO₄^2-经富集后于浓缩液中以固体形式析出；

所述的提锂尾矿渣综合利用处理方法是：

方法A：将所得提锂尾矿渣加入水，再按固体中硫酸钙含量加入稍微过量的碳酸钠进行转化去除硫酸根，固液分离，得到的固体经磁选、干燥，得到低铁低硫的硅铝酸盐产品；所得母液可循环利用；

方法B：将所得提锂尾矿渣加入水，加入黄药或其它浮硫剂进行梯度泡沫浮选，使其中的硫酸钙与矿渣分离；固液分离，得到的固体经干燥，得到低铁低硫的硅铝酸盐产品；所得母液可循环利用；

方法A与方法B所得硫酸钙经处理后，可返回步骤（1）做焙烧辅料使用；

所述的焙烧辅料为：硫酸钠、硫酸钙与硫酸，其质量比为锂云母:硫酸钠:硫酸钙:硫酸为100:（10～50）:（10～50）:（0～40）；其中，硫酸钠可以用含金属阳离子等摩尔量的硫酸氢钠、硫酸钾替代；可以用氯化钙、氧化钙替代部分硫酸钙。

2.根据权利要求1所述的一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的方法，其特征在于步骤（2）的焙烧温度为720℃～1050℃。

3.根据权利要求1所述的一种从锂云母中提取含锂卤水及制造锂盐的方法，其特征在于步骤（3）中提取可采用一次水或后续工艺返回的循环水，得到含锂卤水。