[发明专利]基于MIL-100碳化物靶向去除邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201911381065.4 | 申请日: | 2019-12-27 |
| 公开(公告)号: | CN111036299B | 公开(公告)日: | 2021-10-12 |
| 发明(设计)人: | 万金泉;谢全模;李曦同;马邕文;王艳;闫志成 | 申请(专利权)人: | 华南理工大学;广东亿鼎环保工程有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;B01J37/00;B01J37/08;C02F1/58;C02F1/72;C02F101/34 |
| 代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 何淑珍;江裕强 |
| 地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 基于 mil 100 碳化物 靶向 去除 邻苯二 甲酸 污染物 催化 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将邻苯二甲酸酯类污染物溶于乙腈中,混合均匀,然后加入丙烯酸、二乙烯基苯、N-N偶氮二异丁腈及MIL-100碳化物,混合均匀,得到混合液,将装有混合液的容器密封后,将所述混合液升温进行水浴加热处理,得到水浴处理后的产物;所述MIL-100碳化物的制备,包括:
A、将均苯三甲酸与NaOH溶液混合均匀,得到溶液A;然后将所述溶液A滴加至FeCl2·4H2O水溶液中,搅拌处理,过滤取滤渣,用水和乙醇洗涤所述滤渣,然后真空干燥,得到MIL-100;
B、在氮气气氛下将步骤A所述MIL-100升温进行预热处理,煅烧处理,冷却至室温,得到MIL-100碳化物;
(2)将步骤(1)所述水浴处理后的产物过滤,分离滤液和滤渣,取滤渣,然后将所述滤渣用甲醇或乙醇洗涤,真空干燥,得到所述基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料。
2.根据权利要求1所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的制备方法,其特征在于,步骤A所述NaOH溶液的浓度为1mol/L,所述均苯三甲酸与NaOH溶液的质量比为1:13-15;所述FeCl2·4H2O水溶液的质量百分比浓度为2.1-2.3wt%;所述溶液A与FeCl2·4H2O水溶液的质量比为1:3.7-3.9;所述搅拌处理的时间为12-24h;所述真空干燥的温度为60-80℃,真空干燥的时间为6-12h。
3.根据权利要求1所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的制备方法,其特征在于,步骤B所述预热处理的温度为250℃-300℃,预热处理的时间为0.5-1h,从室温至预热处理温度之间的升温速率为2-5℃/min;所述煅烧处理的温度为500℃-550℃,煅烧处理的时间为0.5-1h,从预热处理温度至煅烧处理的升温速率为1-3℃/min。
4.根据权利要求1所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述邻苯二甲酸酯类污染物为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二戊酯及邻苯二甲酸二壬酯中的一种以上;所述邻苯二甲酸酯类污染物、乙腈、丙烯酸、二乙烯基苯及N-N偶氮二异丁腈的摩尔比为0.8:750-780:2.8-3.2:1.5-2:0.3;所述N-N偶氮二异丁腈与MIL-100碳化物的摩尔质量比为0.3:0.2-0.4mmol/g;所述水浴加热处理的温度为50-70℃,水浴加热处理的时间为6-12h。
5.根据权利要求1所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述真空干燥的温度为70-100℃。
6.一种由权利要求1-5任一项所述的制备方法制得的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料。
7.权利要求6所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料在去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物中的应用。
8.根据权利要求7所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料在去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物中的应用,其特征在于,包括如下步骤:
往pH至为3.0-8.0的废水中加入所述基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料及过硫酸盐,然后震荡反应,得到去除邻苯二甲酸酯类污染物的处理水。
9.根据权利要求8所述的基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料在去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物中的应用,其特征在于,所述过硫酸盐为过硫酸钠及过硫酸钾中的一种以上;所述过硫酸盐和废水中邻苯二甲酸酯类污染物的摩尔比为10-75:1;所述基于MIL-100碳化物靶向去除废水中邻苯二甲酸酯类污染物的催化材料的用量为0.5-1g/L;所述邻苯二甲酸酯类污染物为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二戊酯及邻苯二甲酸二壬酯中的一种以上;所述震荡反应的时间为60-240min。
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