[发明专利]一种具有抗氧化作用的环丁烯酮类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有抗氧化作用的环丁烯酮类化合物，其特征在于，该环丁烯酮类化合物的分子结构为：

2.一种制备如权利要求1所述的环丁烯酮类化合物的方法，其特征在于，该环丁烯酮类化合物的具体制备步骤为：

(1)、5-炔基-苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯与二溴乙腈在催化剂作用下发生竞争性[2+2]环加成反应，得到3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮；

(2)、3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮与Zn先通过氧化加成后再通过SE2亲电反应水解得到3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-溴环丁烯-2-酮；

(3)、3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-溴环丁烯-2-酮与异吲哚啉-1,3-二酮发生取代反应后再进行水解得到3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-氨基环丁烯-2-酮；

(4)、3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-氨基环丁烯-2-酮与对氟苯乙酸反应得到目标化合物。

3.根据权利要求2所述的一种具有抗氧化作用的环丁烯酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)的具体过程为：在带有分水器的反应瓶中，在氮气的保护下，把催化剂，三氟甲磺酸酐和碱性化合物加入到甲苯中，先加热回流除去反应体系中含有的水，然后降温至室温，加入二溴乙腈，再加热到回流，进一步除去反应体系中的水，再次降至室温，在氮气保护下，快速加入5-炔基-苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯，在氮气保护下，缓慢升温至70℃，反应一段时间后加入水，继续加热至回流，反应结束后用1N的盐酸溶液调pH至4～5，乙酸乙酯萃取反应液多次，合并有机层用饱和氯化钠溶液洗涤多次，无水硫酸钠干燥，减压回收溶剂，残余物经柱层析纯化得到3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮；所述的催化剂为(三苯基磷)氯化金(I)；所述的碱性化合物为1,8-双二甲氨基萘或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯；所述的5-炔基-苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯与催化剂与三氟甲磺酸酐与碱性化合物与二溴乙腈的投料量摩尔比为1:0.01～0.02:1.2:1:1。

4.根据权利要求2所述的一种具有抗氧化作用的环丁烯酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)的具体过程为：在氮气保护下把锌粉和碘加入到反应溶剂中，再加入一定量吸水剂，缓慢加热至回流，反应一段时间后保持氮气保护环境不变，缓慢降温至0℃，然后缓慢滴加溶有3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮的同种反应溶剂，滴加完后缓慢升温至60℃，发现碘的颜色消失，过滤反应液，开启真空，使滤液能够在60℃以下温度蒸除部分反应溶剂，以防止爆炸，然后置于0℃环境，向反应液中缓慢滴加溶有一定量乙酸的甲苯溶液，保持温度不超过10℃，滴加完后，缓慢升温至50℃，反应一段时间后，把反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取反应液多次，合并有机相，浓缩后得到3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-溴环丁烯-2-酮；所述的反应溶剂为1,2-二溴乙烷，四氢呋喃或乙醚；所述的吸水剂为架桥聚氧化乙烯或架桥聚乙烯醇；所述的3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮与锌粉与碘的投料量摩尔比为1:2:1；所述的3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮与吸水剂的投料量质量比为10:1～3；所述的3-(苯并[d][1.3]间二氧杂环戊烯-5-基)-4,4-二溴环丁烯-2-酮与乙酸的投料量质量比为7:10。