[发明专利]乙酰丙酮钌配合物及在光解水制氢中的应用有效
申请号: | 201911371708.7 | 申请日: | 2019-12-27 |
公开(公告)号: | CN111039993B | 公开(公告)日: | 2020-11-13 |
发明(设计)人: | 高峰;王家强;闫茹;李小兰;刘佳琦;李国奎 | 申请(专利权)人: | 云南大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/22;C01B3/04 |
代理公司: | 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 | 代理人: | 胡东东 |
地址: | 650091 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙酰 丙酮 配合 光解 水制氢 中的 应用 | ||
1.一种乙酰丙酮钌配合物,所述乙酰丙酮钌配合物由阳离子和阴离子两部分组成,其特征在于:所述阳离子结构式如式I所示:
其中,所述R为OCH3、F、Cl、Br、CH3或NMe2,所述阴离子为PF6-、ClO4-、Cl-、NO3-或BPh4-。
2.如权利要求1所述的乙酰丙酮钌配合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1、将2-氨基-5-甲氧基苯甲醛、2-氨基-5-氟苯甲醛或2-氨基-5-溴苯甲醛的溶液与2,6-二乙酰吡啶混合反应,得到反应液,将反应液蒸干得到三联吡啶配体;
步骤2、将得到的三联吡啶配体与乙酰丙酮的茂型钌配合物反应,得到三联吡啶钌的乙酰丙酮配合物;
步骤3、将得到的三联吡啶钌的乙酰丙酮配合物在乙腈中回流反应后,即得到乙酰丙酮钌配合物;其中,在步骤1中,2-氨基-5-甲氧基苯甲醛、2-氨基-5-氟苯甲醛或2-氨基-5-溴苯甲醛的溶液与2,6-二乙酰吡啶和强碱共同混合反应,得到反应液,将反应液蒸干,得到的固体用有机溶剂洗涤,抽滤,真空干燥得到三联吡啶配体。
3.如权利要求2所述的乙酰丙酮钌配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤2具体为,三联吡啶配体与乙酰丙酮的茂型钌配合物、可溶性氯化物和二甲基甲酰胺混合回流反应,反应后得到反应液,将反应液倒入浓盐水中静置沉淀,然后抽滤,得到固体,再将固体溶于二氯甲烷或氯仿中,然后加入乙醚重结晶,最终得到三联吡啶钌的乙酰丙酮配合物。
4.如权利要求2所述的乙酰丙酮钌配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤3具体为,将三联吡啶钌的乙酰丙酮配合物溶于乙腈中回流,然后加入饱和无机盐溶液,产生沉淀,抽滤后得到固体,然后再将固体溶于丙酮中,经中性氧化铝柱层析纯化后,最后经真空干燥得到乙酰丙酮钌配合物。
5.如权利要求4所述的乙酰丙酮钌配合物的制备方法,其特征在于:在将固体溶于丙酮前,依次用水和乙醚对固体进行洗涤,然后再将其溶于丙酮中。
6.一种如权利要求1所述的乙酰丙酮钌配合物在光解水制氢中的应用,其特征在于:将乙酰丙酮钌配合物作为紫外-可见-近红外光解水制氢的光敏剂使用。
7.如权利要求6所述的乙酰丙酮钌配合物在光解水制氢中的应用,其特征在于:所述乙酰丙酮钌配合物在甲醇水溶液中作为光敏剂,并与纳米铂催化剂一同使用,共同发挥光解水催化作用。
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