[发明专利]多环不饱和缩酮化合物及其合成方法

权利要求书

1.一种式12所示的多环不饱和缩酮化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下：

由式1化合物和式2化合物发生狄尔斯-阿尔德反应得到式3化合物；由式4化合物经化合物5生成式6化合物；所述式3化合物与所述式6化合物发生亲核加成反应及杂狄尔斯-阿尔德反应得到式7化合物；所述式7化合物再经氧化得到式12化合物；

其中，R₁为叔丁基二甲基硅基、三甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基；R₂为C1-C10烷基、苄基、对甲氧基苯甲基、甲氧基甲基、叔丁基二甲基硅基、三甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基；X为卤素。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述式1化合物和式2化合物混合均匀后100℃反应5小时，即可得到狄尔斯-阿尔德反应产物式3化合物；其中，其物质的量的比为式1化合物：式2化合物＝1：1。

3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式4化合物在丙酮作为溶剂，室温下加入碳酸钾，室温反应30分钟，再加入4-甲基苯磺酰氯，加热回流24h，冷却至室温，加入氯甲基甲醚，室温反应6小时后，得到式5化合物；其中，每毫摩尔mmol式4化合物对应适用溶剂的用量范围为1ml到10ml；其物质的量的比为式4化合物：碳酸钾：4-甲基苯磺酰氯：氯甲基甲醚＝1：3：1.05：2。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式5化合物在四氢呋喃作为溶剂，0℃下加入钠氢，0℃反应30分钟，再加入溴化苄，50℃反应4小时，得到式6化合物；其中，每毫摩尔mmol式5化合物对应适用溶剂的用量范围为1ml到10ml；其物质的量的比为式5化合物：钠氢：溴化苄＝1：3：2。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式6化合物在四氢呋喃作为溶剂，0℃下加入正丁基锂，0℃反应30分钟，再加入式3化合物，0℃反应2小时，加入2N盐酸，调pH为酸性，50℃反应10小时，得到式7化合物；其中，每毫摩尔mmol式6化合物对应适用溶剂的用量范围为1ml到10ml；其物质的量的比为式6化合物：正丁基锂：式3化合物＝1：2：2。

6.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式7化合物在二氯甲烷作为溶剂，0℃下加入戴斯马丁氧化剂，室温反应2小时，得到式12化合物；其中，每毫摩尔mmol式7化合物对应适用溶剂的用量范围为1ml到10ml；其物质的量的比为式7化合物：戴斯马丁氧化剂＝1：2。

7.如权利要求1所述的合成方法得到的式12多环不饱和缩酮化合物在用于制备式15化合物、ABX-A、ABX-E、ABX-C、BABX中的应用，其特征在于，所述式15化合物、ABX-A、ABX-E、ABX-C、BABX的结构分别如下所示：

其中，R₂为C1-C10烷基、苄基、对甲氧基苯甲基、甲氧基甲基、叔丁基二甲基硅基、三甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基；R₅为C1-C10烷基、叔丁基二甲基硅基、三甲基硅基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基；R₆为C1-C10烷基。