[发明专利]一种环丁酮的合成方法

权利要求书

1.一种环丁酮的合成方法，其特征在于：以环丙基甲酸为原料，先还原为环丙基甲醇，在酸性条件下重排得到环丁醇，经过TEMPO氧化后得到环丁酮；

其反应变化如下所示：

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2.如权利要求1所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A1制得A3包括如下步骤，

S1、在釜中加入原料A1和甲基叔丁基醚，体系溶清后，用冰水浴降温至0℃；

S2、分批加入硼氢化钠，控制体系内温度最高不超过50℃，加完保温在20-40℃反应；

S3、取样，用酸性溶液进行稀释，调节pH为弱碱性，GC显示原料消失，有产品生成。

3.如权利要求2所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A1制得A3还包括如下步骤

S4、将反应体系用冰水浴冷却，滴加碱性溶液，pH为10-11，再室温搅拌过夜；

S5、抽滤，滤饼用甲基叔丁基醚淋洗，滤液加入氯化钠搅拌，分层，水相再用甲基叔丁基醚萃取，分层，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，将反应液常温减压蒸馏制得A3。

4.如权利要求3所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A3制得A4包括如下步骤，

S6、在反应瓶中加入无水NaHSO₄和水, 待体系溶清后，加入制得的A3，在常温搅拌1-10h；

S7、将反应液升温至50-100℃反应10-24h。

5.如权利要求1所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A3制得A4还包括后处理步骤，

将反应液降至室温后，静置分层，上层有机相呈淡黄色，分液，水相加入EA萃取1-3次，合并有机相，加入K₂CO₃，搅拌1h，加入无水硫酸钠干燥。

6.如权利要求4所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A4制得A5包括如下步骤，

S8、向干燥的反应瓶中加入前一步含有产品A4的EA相，加入NaHCO₃和TEMPO；

S9、冰水浴控温至10℃以下，分批加入5%-20% 次氯酸钠水溶液反应。

7.如权利要求5所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述S9还包括如下步骤，当加入5%-20% 次氯酸钠水溶液反应4-5h后，GC显示原料A4有剩余，继续补加NaHCO₃和TEMPO，10h后GC显示反应完全。

8.如权利要求5所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述A4制得A5包括后处理步骤，

将反应体系在低温下抽滤，用EA淋洗滤饼，滤液呈浅黄色，加入硫代硫酸钠固体搅拌至体系变成深棕色，加入碳酸氢钠搅拌1h，再加入无水硫酸钠干燥；

过滤，滤液加装刺形柱，常压蒸出大部分溶剂，再改为减压精馏，最终得产品A5。

9.如权利要求2所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述S2中酸性溶液为盐酸溶液, 硫酸溶液，磷酸溶液中的一种。

10.如权利要求3所述的一种环丁酮的合成方法，其特征在于：所述S4中碱性溶液为NaOH溶液，KOH溶液, K₂CO₃溶液, Na₂CO₃溶液中的一种。