[发明专利]重质油加氢处理方法有效
申请号: | 201911361889.5 | 申请日: | 2019-12-26 |
公开(公告)号: | CN113046117B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 张成;袁胜华;关月明;王志武;王永林;王欣;蒋淑娇;韩易潼 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G45/06 | 分类号: | C10G45/06;B01J23/94;B01J38/02;B01J38/08;B01J38/62;B01J38/64 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 重质油 加氢 处理 方法 | ||
1.一种重质油加氢处理方法,其特征在于,重质油原料在加氢处理反应器内与氢气接触完成加氢处理过程,加氢处理反应器内装填有失活后加氢处理催化剂经再生所得的再生剂,再生剂的再生过程为:将失活加氢处理催化剂进行烧炭除硫,再用含络合剂的酸性溶液浸渍,之后,再浸渍碱液并在含氨气氛下进行处理;所述加氢处理的工艺条件为:氢分压10.0MPa~20.0MPa,温度350℃~450℃,液时体积空速0.1h-1~1.0h-1,氢油体积比300~1000;
所述的加氢处理反应器设置四个反应器,分别为加氢保护反应器,加氢脱金属反应器,加氢脱硫反应器和加氢脱氮或脱残炭转化反应器;所述再生剂为加氢脱氮或脱残炭转化催化剂再生所得的再生剂,装填在加氢脱氮或脱残炭转化反应器中或者是加氢脱氮或脱残炭转化反应器与加氢脱硫反应器中;所述加氢处理反应器分为上下两部分,其中下部体积占整体体积的1/2~1/3,所述再生剂装填在反应器下部;
所述的再生剂的再生过程包括:
(1)对失活渣油加氢处理催化剂进行烧炭除硫热处理;
(2)用含络合剂的酸性溶液不饱和浸渍或饱和浸渍步骤(1)所得的催化剂;
(3)用碱性溶液浸渍步骤(2)所得的催化剂,然后在含氨气氛下热处理,再经干燥和焙烧,得到再生后的加氢处理催化剂;
步骤(1)中,对失活加氢处理催化剂进行烧炭除硫热处理过程为在200℃~500℃温度下在空气气氛中进行热处理2~10小时;对失活加氢处理催化剂进行烧炭除硫热处理过程中升温速率为2~6℃/min;
步骤(2)中,所述酸性溶液为柠檬酸和/或草酸溶液,酸性溶液的浓度为2wt%~20wt%;所述络合剂为EDTA、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种;所述的络合剂的浓度为2wt%~20wt%;
步骤(3)中,所述的热处理条件如下:温度为50~100℃,处理时间0.3~3.0小时。
2.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,再生剂采用密相装填的方式,再生剂催化剂床层空隙率不小于40%。
3.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(1)中,对失活加氢处理催化剂进行烧炭除硫热处理过程采用两段热处理,第一阶段是在200℃~300℃,恒温焙烧2~4小时,第二阶段是在350~450℃,恒温焙烧2~4小时。
4.根据权利要求3所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(1)中,对失活加氢处理催化剂进行烧炭除硫热处理过程采用两段热处理,第一阶段是在220~250℃,第二阶段是在400~430℃。
5.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(2)中,所述酸性溶液的浓度为6wt%~16wt%。
6.根据权利要求5所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(2)中,所述酸性溶液的浓度为8wt%~16wt%。
7.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的络合剂的浓度为4wt%~15wt%。
8.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(2)中,所述不饱和浸渍的浸渍液用量为步骤(1)所得的催化剂饱和吸水量的70%以上;饱和浸渍的浸渍液用量为步骤(1)所得的催化剂饱和吸水量的100%。
9.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(2)采用饱和浸渍。
10.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(3)中,所述碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种的溶液,所述碱性溶液的浓度为5wt%~30wt%。
11.根据权利要求1所述的加氢处理方法,其特征在于,步骤(3)中,所述碱性溶液为碳酸铵或碳酸钠溶液,所述碱性溶液的浓度为10wt%~25wt%。
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