[发明专利]一种制备光学活性香茅醛的方法及用于该方法的催化剂体系

权利要求书

1.一种制备光学活性香茅醛的方法，该方法包括：在催化剂的存在下，将式(Ⅰ) 的橙花醛和/或式(Ⅱ) 的香叶醛不对称氢化而制备式(Ⅲ)的光学活性R-香茅醛，所述催化剂包括作为催化活性过渡金属的铑、手性二齿双膦配体以及负载TiO₂的活性炭，

式(Ⅰ) 式(Ⅱ) 式(Ⅲ)，

其中，作为催化活性过渡金属的铑源自铑化合物，所述铑化合物选自铑盐或铑与配体羰基、乙酰丙酮化物、羟基、环辛二烯、降冰片二烯、环辛烯、甲氧基、乙酰基或脂族或芳族羧酸根的配合物，所述铑化合物中铑原子与手性二齿双膦配体的摩尔比为（0.5-10）：1，

式(Ⅰ) 的橙花醛和/或式(Ⅱ) 的香叶醛为橙花醛/香叶醛至少90:10的橙花醛，或香叶醛/橙花醛至少90:10的香叶醛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所使用的负载TiO₂的活性炭为式(Ⅰ) 橙花醛和/或式(Ⅱ) 香叶醛质量的0.005-3%。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所使用的负载TiO₂的活性炭为式(Ⅰ) 橙花醛和/或式(Ⅱ) 香叶醛质量的0.01%~1%。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，TiO₂的负载量是活性炭重量的5~80wt%，所述的负载TiO₂的活性炭粒度为10-100目。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，TiO₂的负载量是活性炭重量的10-60wt%。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述铑化合物中铑原子与手性二齿双膦配体的摩尔比为（0.5-2）：1，过渡金属铑化合物的用量以过渡金属原子的摩尔量计为所述式(Ⅰ)和/或式(Ⅱ) 化合物摩尔量的0.0001至0.1mol％。

7.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，其中所述手性二齿双膦配体为通式(Ⅳ) 、(Ⅴ)或(Ⅵ)的配体：

式(Ⅳ) 式(Ⅴ) 式(Ⅵ)

其中

R¹、R²：各自独立地为具有1-20个碳原子的未支化、支化或环状烷基并任选带有一个或多个烯属双键和/或一个或多个相同或不同的选自OR⁹、NR¹⁰R¹¹、卤素、C₆-C₁₀芳基和C₃-C₉杂芳基取代基中的取代基，或者R¹和R²连在一起形成可含有一个或多个氧原子的4-20元环，和

R³、R⁴：各自独立地为氢或直链或支化的C₁-C₄烷基，和

R⁵、R⁶、R⁷、R⁸：各自独立地为C₆-C₁₀芳基，其各自任选带有一个或多个选自C₁-C₄烷基、C₆-C₁₀芳基、C₁-C₄烷氧基和氨基取代基，和

R⁹、R¹⁰、R¹¹各自独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₂芳烷基或C₇-C₁₂烷基芳基，或者R¹⁰、R¹¹连在一起形成具有2-5个碳原子且可由N或O插入的亚烷基链。