[发明专利]一种含氰贫液沉淀渣的处理方法

说明书

本发明提供了一种含氰贫液沉淀渣的处理方法，步骤包括：将氰化贫液沉淀渣在碱性次氯酸盐溶液中氧化分解，然后调至酸性浸出氰化贫液沉淀渣中的Zn元素，最后固液分离得到锌富集液和浸出渣；将浸出渣置于硫化物溶液中硫化浸出，过滤得到以Cu₂S为主的沉淀和一次滤液；将一次滤液调至酸性，加入活性锰氧化剂，将一次滤液中的硫氰根降解，再向反应后溶液中通入氧化性气体氧化，最后过滤得到含锰氧化沉淀渣与二次滤液；所述含锰氧化沉淀渣返回所述一次滤液中作为活性锰氧化剂对硫氰根进行降解，所述二次滤液先经高锰酸钾酸性氧化分解其中的亚铁氰化物，然后再深度氧化达标排放。本发明提供的一种含氰贫液沉淀渣的处理方法，对环境友好且无公害化。

技术领域

本发明涉及冶金渣资源化利用技术领域，特别涉及一种含氰贫液沉淀渣的处理方法。

背景技术

金精矿氰化浸出是最常见的黄金提取方法。由于氰化物的剧毒属性，因此，氰化提金后产生的含氰贫液成为了黄金行业环保治理的重中之重。

由于近年来提高了含氰贫液的排放标准，将含氰贫液的排放标准提高到0.2mg/L，因此国内黄金企业的环保压力形势越加严峻。出于成本的考虑，多数黄金冶炼企业采用酸化法，简单处理含氰贫液中的Cu、Zn、Fe等后继续循环使用，由此产生CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆和Cu₄Fe(CN)₆等组成的沉淀渣，目前尚缺乏环境友好且经济合理的处理技术，基本处于堆存状态。发明专利CN101386454B提出了一种含锌氰化贫液三步沉淀处理工艺，对其所产生的沉淀渣CuCN、CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆主要以铜矿物形式送至冶炼厂，回收有价金属。发明专利CN110102009A提出一种催化氧化硫氰化物的方法，其利用金属化合物催化剂与硫氰化物固体混合均匀，制成物料，将其加热至300～600℃进行热分解一段时间，得到可回填处理或作为二次资源利用的热分解料。灵宝黄金股份有限公司赵可江与长春黄金研究院董德喜等人同样采用“焙烧-酸浸-萃取铜”工艺对酸化沉淀渣中的铜进行回收。发明专利CN109385538A是利用锌盐净化与碳酸盐转溶实现锌盐的回收利用，但是在此过程中锌盐净化会与贫液中的铜氰络合物一同沉积于渣中，在用碳酸盐转溶时，虽然分离了锌，但是铜氰络合物会重新进入溶液返回到流程，并且渣处理使用酸化方法，从而未能解决酸化存在的弊端，同时溶液中的高浓度硫氰根液未得到有效处理。由此可以看出，湿法处理含氰贫液渣在黄金行业还是存在较大的困难。因此，目前对于含氰贫液沉淀渣的处理主要采用火法或高温热分解等方法进行处理回收。但是，火法或高温处理过程容易造成能耗高，尾气难以处理达标，附加值相对较低等不利因素。

并且，在金精矿氰化浸出过程中，矿物中的S与贫液中的CN^-离子容易反应生成SCN^-离子。随着循环使用时间的延长，贫液中SCN^-离子不断累积，贫液中SCN^-离子浓度可高达35000mg/L(总氰离子浓度达15000mg/L)，对金精矿氰化浸出指标产生严重的不良影响，且无法实现贫液处理达标排放。目前，对于含氰贫液的处理方法包括化学氧化法与净化回收法，化学氧化法主要有SO₂/Air法，氯氧化法，双氧水法，臭氧法，生物降解和光催化分解等。化学氧化法虽然能够将含氰贫液处理达标排放，但其只适合低浓度氰根与硫氰根的处理，对于高浓度氰根与硫氰根的处理将会产生药剂消耗量大，处理成本较高，工艺设备复杂等缺点。因此，对于高浓度含氰/硫氰贫液的处理办法常采用沉淀法，即以锌盐沉淀CN^-离子，产生的锌盐沉淀渣包括Zn(CN)₂、CuSCN、Zn₂Fe(CN)₆和Zn(NH₃)_0.7(H₂O)_0.3Cu(CN)₃等；再以铜盐沉淀SCN^-离子，产生的铜盐沉淀渣主要为CuSCN、CuCN等。但随之而来的问题是缺乏合理高效的含氰贫沉淀渣的处理技术。